Cтраница 2
Последнее будет равно сумме кристаллических радиусов с поправкой на координационное число. Если же силы отталкивания между анионами будут больше ( соприкосновение анионов) или примерно такие же, как и силы отталкивания между катионами и анионами ( двойное отталкивание), то значение Rn будет больше исправленной суммы кристаллических радиусов и вследствие этого структура флуорита будет нестабильна по сравнению со структурой рутила. Значение отношения радиусов р, при котором проявляется этот эффект, может быть вычислено следующим образом. Пусть г и г - означают одновалентные радиусы ионов. Использование одновалентных радиусов в этом случае вполне уместно, так как результат зависит от относительных величин отталкивания между катионами и анионами и между анионами и анионами. [16]
Из рис. 8 также видно, что высота пика в некоторой степени зависит от заряда. Это скорее всего может быть связано с неправильными значениями емкости плотного слоя при отсутствии специфически адсорбированных ионов. Более надежно внести поправки на это явление можно в случае адсорбции галоидных ионов, так как ион фтора, не обладающий специфической адсорбцией, вполне приемлем для сравнения. Кроме того, наблюдается явная тенденция к смещению положения пика от - 15 мккул / см2 при более отрицательных зарядах к - 25 мккул / см2 при более положительных зарядах. Последняя величина согласуется с заполнением в слое с плотнейшей упаковкой, рассчитанным при использовании кристаллохимического радиуса иод-иона. [17]
Возможные расхождения расчетных величин коэффициента диффузии D связаны с определением характерного размера частицы а. Некоторые авторы используют радиус таблеток, в которых имеются и макропоры, и внутрикристаллическая система пор. Другие принимают за величину а характеристический радиус самих цеолит-ных кристаллитов. Можно также характеризовать диффузию величиной D / cf, тогда не требуется определять размер частиц. При рассмотрении литературных данных необходимо обращать внимание на то, какой радиус использован для расчета, так как коэффициент диффузии, рассчитанный на основе радиусов таблеток, может быть на несколько порядков больше, чем при использовании радиусов кристаллитов. В исследовательских работах предпочтительно оперировать радиусами кристаллитов, хотя в некоторых практических расчетах лучше использовать радиусы таблеток. [18]