Cтраница 2
Влияние заместителей на преобладание какого-либо механизма может быть непосредственно установлено из диаграммы взаимодействия при учете влияния заместителей на энергетические уровни молекул реагентов. Электроноакцепторные заместители ( электроотрицательные группы) понижают все уровни молекулы и больше влияют на заполненные, чем на вакантные уровни. Электронодонор-ные группы повышают и заполненные, и вакантные уровни. Известные значения потенциалов ионизации для замещенных альдегидов и кетонов близки найденному для формальдегида [109, 110], так что на энергию несвязанных электронов, очевидно, влияет только индуктивный эффект второго порядка. Заместители, способные к сопряжению, приводят к сближению энергии я-уровней, так что энергия высшего занятого уровня повышается, а низшего вакантного уровня понижается. Заместители, способные к сопряжению, влияют также на распределение электронной плотности, так что собственные векторы в областях реагирования уменьшаются либо уя -, либо уя - уровня. [16]
Было показано, что эти лат алюминия, применение которого исключает возможность протекания побочных процессов, является прекрасным катализатором реакции конденсации альдегидов с нитропара-финами. В случае замещенных альдегидов более высокие выходы достигаются в присутствии магний-алюминийэтилата. [17]
Их синтез осуществлялся следующим образом: к охлажденной эквимолекулярной смеси альдегида и нитроалкана прибавлялся катализатор. Было показано, что этилат алюминия, применение которого исключает возможность протекания побочных процессов, является прекрасным катализатором реакции конденсации альдегидов с нитроалканами, если используемые альдегиды не имеют заместителей в а-положении. В случае замещенных альдегидов более высокие выходы достигаются в присутствии магний-алюминийэти-лата. [18]
Было показано, что этилат алюминия, применение которого исключает возможность протекания побочных процессов, является прекрасным катализатором реакции конденсации альдегидов с нитропара-финами, если используемые альдегиды не имеют заместителей в я-положении. В случае замещенных альдегидов более высокие выходы достигаются в присутствии магний-алюминийэтилата. [19]