Cтраница 1
Дефектность сетки, ее топология, связанная с существованием разрежений и сгущений, может при этом приводить к резонансным ситуациям ( как в резонансе маятников), которые можно трактовать как релаксационные переходы. Нетрудно видеть, что эта модель смыкается с моделью ковалентого пара-кристалла. В принципе задача о колебаниях такой системы должна поддаваться решению, которое может оказаться особенно интересным при изучении кинетики отверждения мультифунк-циональных олигомеров. [1]
Дефектность сетки является более существенным параметром, чем может показаться на первый взгляд. Дело в том, что свободные концы представляют собой своеобразный изъян сетчатой структуры: они не влияют на упруго-напряженное состояние сетки и величину - модуля упругости в высокоэластическом состоянии вещества, поскольку способны свободно перемещаться. [2]
Дефектность сетки является более существенным параметром, чем может показаться на первый взгляд. Дело в том, что свободные концы представляют собой своеобразный изъян сетчатой структуры: они не влияют на упруго-напряженное состояние сетки и величину модуля упругости в высокоэластическом состоянии вещества, поскольку способны свободно перемещаться. [3]
При оценке дефектности сетки существенную роль играет природа образца. [4]
В случае кварцевого наполнителя увеличение дефектности сетки также возможно, но вследствие высокой поверхностной энергии наполнителя велика вероятность образования адгезионных связей макромолекул с поверхностью наполнителя, что эквивалентно увеличению плотности сетки. [5]
С точки зрения синтеза трехмерных полимеров, обладающих потенциально наименьшей дефектностью сетки, особый интерес представляют полимеры типа полиуретанов. В таком случае один и тот же макродиизоцианат служит как для построения цепи, так и для сшивания. При этом размеры ячеек сетки могут различаться только из-за наличия определенной полидисперсности в олигомерных полиэфирах, применяемых для синтеза. [6]
В связи с этим были рассчитаны коэффициенты разветвленности а, дефектность сетки Д, молекулярная масса цепи между узлами сетки Мс по содержанию золь-фракции без учета циклической части. Наименьшие дефектность и Мс имеет полиуретан на основе фракции полиэфира. Однако принципиального различия по указанным характеристикам для всех образцов не наблюдается. [7]
Смысл полученного результата очевидно заключается в том, что рост дефектности сетки уменьшает стерические препятствия перемещению цепей и релаксацию возникающих при деформации напряжений. [8]
На глубоких стадиях реакции, вероятно, действует другой механизм, также приводящий к увеличению дефектности сетки. Из-за адсорбции растущих цепей полимера на поверхности наполнителя происходит значительное уменьшение их подвижности, также отражающееся как на скорости роста, так и на скорости обрыва. Все эти факторы способствуют возникновению более дефектной структуры трехмерной сетки. [9]
Анализ равновесного модуля эластичности в каучукообразном состоянии показал, что расстояние между узлами сетки полицианатов практически полностью соответствует размерам цепей исходных олигоцианатов, что свидетельствует о высокой селективности процесса и малой дефектности сетки. Поэтому оказывается возможным проанализировать влияние химического строения межузловых фрагментов на свойства сетчатых полицианатов, в частности, на параметры релаксационных процессов. [10]
Необходимо отметить, что несмотря на некоторое увеличение функциональности Jw тройных смесей по сравнению с исходными олигомерами свойства их вулканизатов несколько уступают таковым для исходных олигодиенов ( см. табл. 14, 15); это, по-видимому, связано с увеличением дефектности сетки вулканизатов тройных смесей. Следовательно, введение трифункционалъных молекул не компенсирует дефектность, вызванную увеличением доли монофункциональных молекул. Наличие в оЛигомере монофункциональных молекул приводит к увеличению дефектности сетки вулканизатов и ухудшению их прочностных характеристик, а увеличение доли полифункциональных молекул - к дополнительному структурированию и снижению эластических свойств материала. [11]
Не останавливаясь на этом более подробно, заметим, что многочисленные эксперименты и расчеты показали в одних случаях совпадение теоретических и экспериментальных характеристик частоты сетки, но в других случаях - расхождение этих характеристик с отклонениями в любую сторону. Причину отклонения обычно ищут в дефектности сетки, которая, естественно, не может быть регулярной. Но расхождения могут быть вызваны и неприменимостью теории сеток к полимерам, обладающим хорошо развитыми надмолекулярными структурами. [12]
Наличие активных узлов с разным числом сеткообразую - - iiiiHY ГНЯЯР. Это обстоятельство создает то, что по примеру Флори [12] называют дефектностью сетки. [13]
По мнению авторов [1, 45], образование продуктов циклизации представляет собой одну из главных причин наличия в реальных сетчатых полимерах золь-фракции. В связи с этим авторы [1] видят причину падения прочности ЭП с ростом содержания золь-фракции в повышении дефектности сетки на топологическом уровне. [14]
Изучены сшитые полиуретаны на основе простого ( олигоокситетраметиленгликоля) и сложных ( олигоэтилен - и олигодиэтиленгликольадипинатов) олигоэфиро-гликолей, 2 4-толуилендиизоцианата и различных сшивателей. Было установлено, что для исследованных полиуретанов с увеличением количества наполнителя Мс образцов и их физико-механические свойства изменяются немонотонно, что обусловлено протеканием одновременно двух процессов: возрастания дефектности сетки полиуретанов и увеличения степени его структурирования. [15]