Cтраница 1
Действие избыточного альдегида на эфирный раствор реактива Гриньяра резко изменяет нормальное течение реакции. Так, по наблюдению Маршалла [115], среди продуктов реакции бензальдегида ( 2 моля) с бромистым фенилмагнием ( 1 моль) получаются в этом случае бензофенон и бензиловый спирт, причем, видимо, бензальдегид, сам восстанавливаясь в бензиловый спирт, окисляет броммагнийалкоголят бензгидрола в бензофенон. Таким же образом из йодистого метилмагния ( 1 моль) и бензальдегида ( 2 моля) получаются ацетофенон и бензиловый спирт; ацетофенон конденсируется в реакционной смеси с бензальдегидом в бензальацетофенон. Подобным образом ведут себя и алифатические альдегиды; так, избыточный ацеталь-дегид дает с бромистым фенилмагнием ацетофенон и бензоилацетон. Из йодистого пропилмагния и бензальдегида получают соответственно дибензо-илпропан. [1]
Особенного внимания заслуживает это действие избыточного альдегида в тех случаях, где при образовании магнийорганического соединения реакция 2RX Mg RR MgX2 играет не вполне второстепенную роль. [2]
Особенного внимания заслуживает это действие избыточного альдегида в тех случаях, где при образовании магнийорганического соединения реакция 2RX Mg RR MgXa играет не вполне второстепенную роль. [3]
Окисление бензальдегида в бензойную кислоту может совершаться двумя независимыми друг от друга путями. Альдегид легко поглощает одну молекулу кислорода, образуя перекись, которая с одной молекулой избыточного альдегида дает две молекулы бензойной кислоты. Другой путь окисления идет через расщепление воды, причем одна молекула альдегида присоединяет ОН - ионы, другая молекула альдегида или какой-либо другой субстрат, способный восстанавливаться, связывает Н - ионы. [4]
К равномолекуляриоы смеси альдегида и синильной кислоты ( если с кетонами, то с 10-процентным избытком синильной кислоты) прибавляют осторожно несколько капель концентрированного раствора цианистого калия; смесь скоро закипает, так что надо иметь наготове не только хорошо дойстпующий обратный холодильник, по и возможность также охлаждать реакционную смесь. По окончании реакции подкисляют серной кислотой при сильном охлаждении до ясно кислой реакции, отгоняют не вошедшую в реакцию синильную кислецу и избыточный альдегид или соответствующий кетон и фракционируют остаток в вакууме. [5]
По окончании реакции подкисляют серной кислотой при сильном охлаждении до ясно кислой реакции, отгоняют не вошедшую в реакцию синильную кислоту и избыточный альдегид или соответствующий кетон и фракционируют остаток в вакууме. [6]
Как видно из уравнения реакция конденсации, на 2 моля ок-сигидрохшюна требуется I моль альдегида. Однако при стехиомет-рическом соотношении компонентов выход продукта снижается. Оптимальным количеством альдегида является 1 моль на 1 моль окси-гидрохинона. Дальнейшее увеличение количества альдегида не повышает выход, а лишь загрязняет триоксифлуорои продуктами ос-моления избыточного альдегида. [7]