Cтраница 1
Только низшие альдегиды могут быть получены в чистом виде, так как при переработке высших алкенов образуются многочисленные изомерные альдегиды. Протекание реакции изомеризации в этих условиях объясняется главным образом язомери-зующим действием карбонила кобальта. При низких температурах реакция изомеризации имеет подчиненное значение, так как скорость реакции синтеза альдегида значительно превышает скорость реакции изомеризации. Все же получающиеся альдегиды представляют сложную смесь, состоящую из различных изомеров. [1]
Только низшие альдегиды могут быть получены в чистом виде, так как при переработке высших алкенов образуются многочисленные изомерные альдегиды. Протекание реакции изомеризации в этих условиях объясняется главным образом сильным изомери-зующим действием карбонила кобальта. При низких температурах реакция изомеризации имеет подчиненное значение, так как скорость реакции синтеза альдегида значительно превышает скорость реакции изомеризации. Все же получающиеся альдегиды представляют сложную смесь, состоящую из различных изомеров. Поэтому рекомендуется применять в качестве исходного сырья чистые алкены. Конечный продукт необходимо тщательно фракционировать, однако альдегиды более чем с пятью углеродными атомами при дестилляции превращаются в сложные эфиры ( дис-пропорционирование), альдоли ( конденсация) и другие продукты, получение которых при синтезе нежелательно. Поэтому стремятся вести реакцию так, чтобы конечным продуктом являлись спирты, а не альдегиды. Спирты отличаются более высокой термической и химической устойчивостью, чем альдегиды, и легче могут быть подвергнуты соответствующей очистке. Превращение же спиртов в альдегиды легко может быть осуществлено путем окисления в мягких условиях. Они получались дегидрированием фракций синтина над Al-Cr - Со катализатором, а позднее над Co - Th02 катализатором, высаженном на карборунде. Процесс производства спиртов осуществляется в две фазы. В первой фазе протекает синтез альдегидов, а затем альдегиды подвергаются гидрированию. [2]
Согласно современному состоянию наших знаний, животная пергидридаза способна использовать для создания восстановительной системы только низшие альдегиды; поэтому естественно было предположить, что кофермент состоит из соединений, которые легко превращаются в альдегиды под действием примесей, сопровождающих животную пергидридазу, или ферментов. Тот факт, что растительная пергидридаза не действует на кофермент, можно объяснить отсутствием соответственных примесей или ферментов. Среди соединений, из которых сравнительно легко могут образовываться альдегиды, в первую очередь нужно иметь в виду а-ами-нокислоты. Последние окисляются за счет воды при участии аллоксана ( Штрекер) или других кетосоедннений ( Траубе), образуя предшествующие в гомологическом ряду альдегиды, с отщеплением углекислоты и аммиака. Таким образом, если использование кофермента животной пергидридазы основано на упомянутом превращении аминокислот, то и изолированные аминокислоты могут играть роль кофермеита. В этом направлении были поставлены опыты со свежим коровьим молоком и глицином, тирозином, аланином, серином, лейцином и аспарагиновой кислотой в виде натриевых солей или свободных кислот. [3]