Cтраница 1
Безводные альдегиды и ацетон в отсутствие катализаторов инертны к реакциям с диэтилдиэтоксисиланом; в продуктах реакции независимо от длительности нагревания реакционной смеси не обнаружены ни полидиэтилсилоксаны, ни ацетали. В качестве катализаторов были исследованы минеральные кислоты. [1]
Многие безводные альдегиды реагируют со спиртами уже при простом смешении; продуктами этой экзотермической реакции являются полуацетали RCH2CH ( OH) OCnH2rt i - Они довольно неустойчивы и при нагревании снова расщепляются. Спектры поглощения альдегидов в спиртовом растворе также указывают на то, что они соединяются со спиртами с образованием полуацеталей, причем связь С0 исчезает. [2]
Виланд ги находит, что окисление альдегидов перекисью - - водорода можно считать реакцией дегидрирования. На частном примере растворов хлорала и хлоральгидрата в сухом бензоле он показал, что безводные альдегиды не окисляются перекисью серебра до карбокислот, тогда как их гидраты окисляются. [3]
Летучие альдегиды отгоняют в щелочной раствор перманганата и окисляют до соответствующих карбоновых кислот. Кислоты извлекают в виде натриевых солей и затем подвергают этерификации. Эфиры разделяют методом ГЖХ на колонке с поли - ( пропиленгликольадипатом) при 150 и скорости потока азота 10 мл / мин. Метилтиопропионовый альдегид, полученный из метионина, при окислении расщепляется, а эфиры, образовавшиеся из лейцина и изо-лейцина, не отделяются друг от друга. При таких условиях приготовления определяют только аминокислоты, образующие летучие альдегиды. Поэтому метод ограничен определением аланина, валина, норвалина, лейцина с изолейцином и фенил аланина. Перед хроматографическим разделением эти вещества выгодно превратить в эфиры, поскольку они химически устойчивее альдегидов. Однако их лучше превращать в метилацетали, если только будет найден простой метод получения безводных альдегидов. [4]