Cтраница 2
Следует отметить, что высокая обратимость сорбции ионов органических веществ ионообменными сефадексами и биогелями определяется не структурной устойчивостью ( она отсутствует), а малой энергией взаимодействия - отсутствием дополнительного, помимо электровалентного, взаимодействия. Очень важно, что структурно ( осмотически) устойчивые иониты получаются при большом содержании кроссагента, что приводит к удовлетворительным условиям их эксплуатации в колонках благодаря малой деформируемости при необходимом, ограниченном давлении в условиях прохождения раствора через колонку. [16]
Для того, чтобы деформация тонкостенного стержня открыто го профиля, являющегося оболочкой, могла быть описана математическим аппаратом, характерным для технической теории стержней, более простым, чем аппарат теории оболочек, требуется ограничить класс рассматриваемых объектов. Эта жесткость достигается при помощи конструктивных мер ( постановка достаточно часто расположенных поперечных диафрагм ( рис. 14.3 а) или ребер ( рис. 14.3 6), обеспечивающих недеформи-руемость, точнее малую деформируемость поперечных сечений в их плоскости. [17]
Легированные инструментальные стали обладают по сравнению с углеродистыми повышенной вязкостью в закаленном состоянии, более глубокой прокаливаемостью, меньшей склонностью к деформациям и трещинам при закалке и большей износостойкостью. Режущие свойства легированных инструментальных сталей ( кроме вольфрамовых) почти такие же, как и у углеродистых, их теплостойкость не превышает 250 С. Малая деформируемость легированных сталей важна при изготовлении лекал и калибров, фасонного и крупного режущего инструмента. [18]
Характерные эксплуатационные особенности диафрагмовых уплотнений: наименьшие ( по сравнению с уплотнениями других типов) утечки, определяемые лишь диффузией сред; малые допускаемые перепады давлений между средами; ограниченные допускаемые перемещения. Свойства диафрагмовых уплотнений сильно зависят от свойств материалов. Для простых металлических диафрагм характерны большая жесткость и малая деформируемость. Большую способность к деформации имеют металлические гофрированные диафрагмы - сильфоны. [19]
Дополнительные проблемы возникают при рассмотрении процессов сорбции ионитами белков и высокомолекулярных пептидов. Хорошо известно, что стандартные иониты большей частью необратимо сорбируют белки, притом с весьма незначительной сорбцион-ной емкостью. Они представляют собой высокопроницаемые карбоксильные сетчатые полиэлектролиты гетерогенного типа, отличительной особенностью которых является структурная устойчивость полимерной сетчатой структуры, ее малая деформируемость при изменении рН и ионной силы раствора. Вместе с тем эти иониты отличаются ограниченной пористостью-в дегидратированном состоянии. Их канальная структура возникает в процессе набухания и представляет собой сочетание уплотненных сетчатых участков с заполненными растворителем пустотами. [20]
Рассмотрим влияние степени ионности связи фиксированный катион - подвижный анион на величины анионного обмена жирных кислот. Если противоионами в ионите являются крупные, легко поляризуемые ионы, то, очевидно, степень ионности связи в фазе ионита может быть значительно ниже 100 % вследствие образования частично ковалентнои связи между фиксированным ионом и подвижным противоионом. По-видимому, степень ионной связи фиксированный катион триметилбензиламмония - фторид-ион близка к 100 %, так как в данном случае вероятность образования частично ковалентнои связи ничтожна из-за малой деформируемости фторид-ионов. При переходе от фторидной к хлоридной и далее к иодидной форме степень ионности связи должна уменьшаться в соответствии с ростом поляризуемости галогенидов в этом же направлении. Согласно литературным данным [10-12], избирательность обмена СГ -, Вг -, J - на ОН - на сильноосновных анионитах гораздо больше избирательности обмена щелочных металлов на Н на сульфокатионитах. Коэффициенты избирательности обмена в первом случае на порядок больше, чем во втором, что, вероятно, связано с образованием частично ковалентнои связи между фиксированным катионом и галогенидом, которая усиливается при переходе от хлорид-иона к иодид-иону. Очевидно, при прочих равных условиях глубина анионного обмена должна быть тем меньше, чем меньше степень ионности связи, поэтому при одинаковых равновесных концентрациях кислоты значения анионного обмена жирных кислот уменьшаются при переходе от фторидной к иодидной форме. [21]
С точки зрения этих представлений необходимо различать для промышленных шихт два случая. Первый, когда угли, участвующие в коксовании, образуют нетекучую вязкую пластическую массу. В этом случае все зерна компонентов превращаются в пластическом периоде в весьма вязкие, малоклейкие и трудно деформируемые образования - Малоклейкие поверхности зерен не могут осуществить полного склеивания частиц, а малая деформируемость зерен таких углей не позволяет им увеличить поверхность соприкосновения. [22]
Комплексное легирование даже относительно небольшими количествами элементов существенно повышает прокаливаемость, способствует увеличению дисперсности и однородности распределения карбидов ( за исключением сталей типа ХВГ), уменьшает чувствительность к перегреву, способствует сохранению более мелкого зерна при закалке. Стали повышенной прокаливаемости применяют для изготовления инструментов больших сечений, охлаждаемых при закалке в масле или горячих средах. Указанные особенности сталей второй группы ( 9ХС, ХГС, ХВГ, ХВСГ) позволяют использовать их для изготовления режущего ( метчики, плашки, развертки, фрезы, протяжки), а также штампо-вого инструмента более ответственного назначения, чем из углеродистых и иизкопрокаливающихся сталей. Отличительной особенностью маргаиецсо-держащих сталей ( ХВГ, ХВСГ, 9ХВГ) является их малая деформируемость при термической обработке, обусловленная повышенным содержанием остаточного аустенита. Это позволяет рекомендовать их для изготовления тех инструментов, к которым предъявляются жесткие требования относительно стабильности размеров при термической обработке. [23]
Комплексное легирование даже относительно небольшими количествами элементов существенно повышает прокаливаемость, способствует уве -, личению дисперсности и однородности распределения карбидов ( за исключением сталей типа ХВГ), уменьшает чувствительность к перегреву, способствует сохранению более мелкого зерна при закалке. Стали повышенной лрокаливаемости применяют для изготовления инструментов больших сечений, охлаждаемых при закалке в масле или горячих средах. Указанные особенности сталей второй группы ( 9XG, ХГС, ХВГ, ХВСГ) позволяют использовать их для изготовления режущего ( метчики, плашки, развертки, фрезы, протяжки), а также штампо-кого инструмента более ответственного назначения, чем из углеродистых и низкопрокаливающихся сталей. Отличительной особенностью марганецсо-держащих сталей ( ХВГ, ХВСГ, 9ХВГ) является их малая деформируемость при термической обработке, обусловленная повышенным содержанием остаточного аустенита. Это позволяет рекомендовать их для изготовления тех инструментов, к которым предъявляются жесткие требования относительно стабильности размеров при термической обработке. [24]
В качестве резюме можно отметить, что ионы редкоземельных элементов по отношению к монофункциональной иминодиуксусной смоле ведут себя иначе, чем по отношению к соответствующим низкомолекулярным иминодиуксусным кислотам. Этот переход протекает в растворе, как и на иминодиуксусной смоле, через образование псевдоосновных форм комплексов. Однако существенное отличие заключается как раз в том, что псевдоосновные комплексные формы на иминодиуксусной смоле существуют в значительно более широком интервале значений рН ( 5 5 - 9 0), чем для низкомолекулярных иминодиуксусных кислот. Превращение этих форм в дважды зафиксированные комплексы состава 1: 2 по причине малой деформируемости матрицы смолы происходит в более щелочной области ( ср. [25]
Она способствует выгоранию органических остатков из глинистых веществ, что предотвращает науглероживание черепка, ухудшающее качество изделий. Время выдержки, необходимое для полного завершения процесса, составляет 0 1 - 4 ч и зависит от толщины изделия. Выше 1000 С при обжиге фаянса и полуфарфора также поддерживается окислительная среда. Вследствие низкого содержания плавней, невысокой температуры обжига и неполного спекания, обусловливающего повышенную пористость изделий ( 4 - 12 %) и весьма малую деформируемость их при максимальных температурах обжига, восстановительная среда в обжиге не требуется. Выше 1000 С при обжиге фарфора поддерживается восстановительная газовая среда - 2 - 4 % СО. Это нужно для предотвращения самопроизвольного термического разложения Fe2O3, происходящего при температурах выше 1280 С, когда черепок из пористого становится газонепроницаемым и газовыделение приводит уже к появлению вздутия в черепке. Процесс восстановления Fe2O3 заканчивается до 1100 - 1150 С, когда черепок и глазурь еще недостаточно газопроницаемы. Время восстановления составляет от 0 5 до 8 ч в зависимости от толщины ( 3 - 100 мм) стенки изделия. Образующаяся FeO активно вступает во взаимодействие с другими компонентами, образуя легкоплавкие силикаты, имеющие светло-голубой цвет, вместо неприятной желтоватой окраски соединений трехвалентного железа. [26]
Эти правила удобно сформулировать, если принять за норму полярную связь и определять, насколько рассматриваемая связь далека от связи чисто полярного типа; это позволяет считать, что молекулы состоят из анионов и катионов. Обоснование этих правил легко понять. Если заряды ионов велики, то и сила их взаимодействия велика, и катион оттягивает к себе некоторые электроны аниона, значительно понижая таким образом заряд обоих. Если катион мал2, то он способен подойти близко к аниону, оказывая на последний сильное воздействие и оттягивая от него электроны. Если анион велик, то сила действия ядра на внешние электроны мала, он легко деформируется, и наружные электроны легко могут переместиться к катиону. Мы видим, что последние два правила просто являются качественным выражением условия, согласно которому, связь тем менее полярна, чем меньше разность электроотрица-тельностей атомов, образующих ее. Действительно, чем меньше катион, тем с большей силой он действует на электроны и тем более электроотрицательным он должен быть; одновременно, чем больше анион, тем менее он электроотрицателен и, следовательно ( так как по определению анион всегда более электроотрицателен), тем меньшей оказывается разность электроотрицательностей. Как было отмечено в § 12.3, по существу следует рассматривать электроотрицательность атома, вошедшего в состав молекулы. Поэтому отнюдь нельзя быть уверенным, что сумма потенциала ионизации и сродства к электрону какого-либо атома является лучшей мерой его действительной электроотрицательности, чем оценка последней по малой деформируемости его отрицательного иона, с одной стороны, и способности его положительного иона вызывать деформацию - с другой. [27]