Использование - рефрактометрия
Cтраница 1
Использование рефрактометрии ( так же как и любого другого физического метода) для решения структурных задач основано на сравнении экспериментально измеренных величин с теоретически рассчитанными рефракциями для различных вариантов расположения атомов в пространстве. Сравнение может производиться и с рефракциями других соединений, структура которых известна. В обоих случаях необходимо уметь точно рассчитывать молекулярные рефракции химических веществ или достаточно надежно учитывать влияние на них различных структурных и термодинамических факторов. Поэтому в данной книге уделяется большое внимание методам расчета молекулярных рефракций. [1]
 |
Изменение показателя преломления при титровании 0 001 н. раствора хлористого натрия 0 001 н. раствором азотнокислого серебра. [2] |
Второй путь использования рефрактометрии основан на том, что сингулярная точка на кривой показателей преломления как функции состава смеси титруемых растворов соответствует точке эквивалентности. Для нахождения последней измеряют показатели преломления нескольких смесей титруемых растворов и вычерчивают график показатель преломления - состав. [3]
С некоторыми другими попытками использования рефрактометрии для структурного анализа неорганических соединений можно ознакомиться по недавно вышедшей монографии С. С. Ба-цанова [44], где имеется также и более подробная библиография. [4]
Специфические проблемы, возникающие при использовании рефрактометрии для автоматического контроля и управления связаны как с особенностями условий эксплуатации промышленных рефрактометров, так и с интерпретацией их показаний для продуктов сложного состава. Монтаж рефрактометров на установках, работающих под открытым небом или в помещениях с повышенной пожаро - и взрывоопасностью, требует применения пыле -, брызго - и пожарозащитного исполнения. Измерительные элементы часто располагаются в труднодоступных местах ( реакторах, трубопроводах), исключающих их частый ремонт, чистку и замену. Это предъявляет особые требования к надежности работы и делает необходимым применение специальных приспособлений для чистки поверхности призм и кювет. В некоторых случаях приходится устанавливать дополнительные устройства для удаления ( перед поступлением в измерительный узел) механических примесей, капель воды или пузырьков газа. Следует, однако, отметить, что рефрактометры гораздо менее чувствительны к таким помехам, чем, например, плотномеры. [5]
В работе [1024] дан обзор рефрактометрических методов исследования полимеров, причем особое внимание уделено определению молярной рефракции по уравнению Лоренца - Ло-рентца; обсуждается использование рефрактометрии критического угла для изучения пленок полистирола. Рассматривается [1025] вопрос о связи между величиной показателя преломления и плотностью полистирола. [6]
Электронная поляризация, которая в химии чаще называется рефракцией, имеет не только вспомогательное значение при вычислениях атомной поляризации и дипольных моментов, но и представляет самостоятельную ценность, поскольку она сильно зависит от структуры вещества. Использование рефрактометрии для решения структурных задач основано на сравнении экспериментально измеренных величин с теоретически рассчитанными рефракциями для различных вариантов расположения атомов в пространстве. Сравнение может производиться и с рефракциями других соединений, структура которых известна. В обоих случаях необходимо уметь точно рассчитывать молекулярные рефракции химических веществ. [7]
Рефрактометрия - старейший из применяемых в химии оптических методов исследования, основанный на определении показателя преломления исследуемого вещества. Использование рефрактометрии для определения растворимости основано на зависимости показателя преломления от концентрации растворенного вещества. Метод прост в экспериментальном исполнении, позволяет работать с любыми растворителями. Величина растворимости определяется по калибровочному графику в координатах концентрация - показатель преломления, построенному для растворов данного вещества с известной концентрацией. [8]
Перечисленные обстоятельства показывают, почему изучение именно электронных свойств комплексных соединений может дать наиболее объективную информацию о взаимном влиянии атомов. С момента возникновения первых попыток использования рефрактометрии для количественной характеристики трансвлияния прошло около двадцати лет, и за все эти годы никакой другой физический метод не смог пока составить достойную конкуренцию рефрактометрии. Конечно, наилучшую информацию может дать электронная спектроскопия, но пока мы еще не может однозначно интерпретировать сложные электронные спектры, да и имеющиеся приборы не охватывают всю необходимую область частот электронных переходов. [9]
Перечисленные обстоятельства показывают, почему изучение именно электронных свойств комплексных соединений может дать наиболее объективную информацию о взаимном влиянии атомов. С момента возникновения первых попыток использования рефрактометрии для количественной характеристики трансвлияния прошло около двадцати лет, и за все эти годы никакой другой физический метод не смог пока составить достойную конкуренцию рефрактометрии. Конечно, наилучшую информацию может дать электронная спектроскопия, но пока мы еще не может однозначно интерпретировать сложные электронные спектры, да и имеющиеся приборы не охватывают всю необходимую область частот электронных переходов. [10]
В настоящее время она сохраняет свое значение в качестве легко доступного источника предварительной информации, дополняющей и контролирующей данные других методов. Рефрактометрический структурный анализ органиками применяется практически только для жидких веществ, так как затраты времени, необходимые для исследования твердых веществ ( в растворах или кристаллическом состоянии), и снижение точности измерений делают использование рефрактометрии в этих случаях менее целесообразным. [11]
Рефрактометрия была первым из физических методов, широко применявшихся для определения структуры органических веществ, и в течение многих десятилетий ( до начала применения ИК-спектроскопии в сороковых годах нашего века) играла ведущую роль. В настоящее время Она сохраняет свое значение в качестве легко доступного источника предварительной информации, дополняющей и контролирующей данные других методов. Рефрактометрический структурный анализ органиками применяется практически только для жидких веществ, так как затраты времени, необходимые для исследования твердых веществ ( в растворах или кристаллическом состоянии), и снижение точности измерений делают использование рефрактометрии в этих случаях менее целесообразным. [12]
Страницы: 1