Дихлорангидрид - изофталевая кислота
Cтраница 3
Остаток после отгона хлористого тионила переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме. Перегнанный дихлорангидрид изофталевой кислоты дополнительно очищают перекристаллизацией из петролейного эфира. [31]
Из этих данных видно, что полиамиды на основе дихлорангид-рида фталевой кислоты и ( или) Отфенилендиамина имеют настолько низкую температуру плавления, что не заслуживает внимания с точки зрения термостойких полимеров. Полиамиды на основе дихлорангидрида изофталевой кислоты и ( или) л-фенилен-диамина, как и следовало ожидать, имеют более низкие температуры плавления и значительно легче поддаются переработке, чем полиамиды на основе дихлорангидрида терефталевой кислоты и пара-замещенных ароматических диаминов. [32]
В пробирку прибора вносят фенолфталеин и растворяют в щелочном растворе, содержащем 0 8 г NaOH в 100 мл воды. Включают мешалку и при энергичном перемешивании из капельной воронки быстро вносят раствор дихлорангидрида изофталевой кислоты в перегнанном 1 2-дихлорэтане. При этом кроваво-красная окраска переходит в светло-розовую. Для осаждения полимера вводят 300 мл гексана. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. [33]
Близкое расположение функциональных групп ( например, орто-положение) не позволяет использовать такие мономеры для синтеза обычных линейных полимеров, так как при этом создаются значительные стерические препятствия. Было найдено, например, что добавки о-фенилендиамина при поликонденсации ж-фе-нилендиамина с дихлорангидридом изофталевой кислоты существенно снижают молекулярную массу образующегося сополимера. [34]
Наряду с разрабатываемыми [4-7] наиболее распространенными методами получения дихлорангидридов являются взаимодействие кислот с хлор-производными фосфора или с тионилхлоридом. Последний метод более прост в технологическом исполнении, поэтому был нами использован для получения дихлорангидрида изофталевой кислоты. [35]
В пробирку с боковым тубусом, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой ( см. рис. 32), вносят 3 18 г фенолфталеина и растворяют в щелочном растворе, содержащем 0 8 г NaOH в 100 мл воды. Включают мешалку и при энергичном перемешивании из капельной воронки быстро вносят раствор 2 03 г дихлорангидрида изофталевой кислоты в 30 мл перегнанного 1 2-дихлорэтана. Кроваво-красная окраска переходит в светло-розовую. [36]
В пробирку с боковым тубусом, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой ( см. рис. 32), вносят 3 18 г фенолфталеина и растворяют в щелочном растворе, содержащем 0 8 г NaOH в 100 мл воды. Включают мешалку и при энергичном перемешивании из капельной воронки быстро вносят раствор 2 03 г дихлорангидрида изофталевой кислоты в 30 мл ( перегнанного 1 2-дихлорэтана. Кроваво-красная окраска переходит в светло-розовую. [37]
Блок-сополимеры были получены из полиэфиров, содержащих на концах цепей реакционноспособные группы, путем осуществления реакции сочетания. Так, полидекаметиленизофталат, содержащий в качестве концевых хлор ангидридные группы, получают взаимодействием декаме-тиленгликоля и дихлорангидрида изофталевой кислоты, взятого в незначительном избытке, при проведении реакции до высокой степени превращения. Полидекаметилентерефталат, содержащий в качестве концевых гидроксильные группы, получают при реакции дихлорангидрида терефта-левой кислоты и декаметиленгликоля, взятого в избытке. [38]
В 75 мл диметилацетамида растворяют при перемешивании 3 24 г ж-фенилендиамина. С и при интенсивном перемешивании ( 3000 об / мин) добавляют к нему 6 09 г дихлорангидрида изофталевой кислоты. [39]
 |
Старение эквивязких в начальный момент времени растворов сополимера и пол. И-ж-фениленизофталамида различного молекулярного веса. Цифры на кривых - Т1УД полимера. [40] |
Интересно, что в таких условиях к кристаллизации оказываются способными сополимеры, которые термически закристаллизовать не удается. На рис. II 1.33 приведены рентгенограммы поли-л-фениленизофталамида и сополимера на основе смеси м - и я-фенилендиаминов ( 3: 1) и дихлорангидрида изофталевой кислоты, которые были растворены в диметилформамиде с добавкой ацетона и выпали в осадок при хранении растворов. Объясняется это тем, что макромолекулы в растворе обладают значительно более высокой подвижностью, чем в высоковязком расплаве. В результате при длительных выдержках вероятность агрегации участков цепей, представляющих собой фрагменты поли-ж-фениленизофталамида ( из рис. 111.33 видно, что кристаллические решетки обоих полимеров идентичны), оказывается достаточно высокой. [41]
При проведении эмульсионной поликонденсации большое значение будут иметь и другие факторы, такие, как температура, концентрация исходных мономеров, величина поверхностного ( межфазного) натяжения и др. Однако в настоящее время данные о влиянии этих факторов на процесс эмульсионной поликонденсации в литературе отсутствуют. Следует отметить, что влияние условий проведения процесса на молекулярный вес полимеров при эмульсионной поликонденсации рассмотрено пока на примере синтеза ароматического полиамида на основе ж-фенилендиамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты в системе тетрагидрофу-ран - вода - сода. При синтезе других полимеров и при применении других эмульсионных систем влияние рассмотренных закономерностей может быть несколько иным. [42]
При приготовлении раствора скорость перемешивания должна быть небочьшой, а при поликоиденсации мешалка должна вращаться с максимальной скоростью. Дихлорангидрид изофталевой кислоты можно очищать перекристаллизацией из схого гексапа ( 100 г хлорангид-рнда в 50 мл гексана), охлаждая до 21 - 24 ( нельзя применять охлаждение льдом. [43]
Терентьев [12] показал ранее, что хлорид меди ( I) ускоряет окисление ароматических моноаминов в пиридине, что приводит к образованию в основном азосвязей. Авторы показали, что азосвязи при полимеризации ароматических диаминов образуются только в результате каталитического окислительного сочетания. Полимер VIII был получен двумя независимыми методами: а) окислительным сочетанием и б) поликонденсацией 4 4 -диами-ноазобензола с дихлорангидридом изофталевой кислоты в растворе. [44]
Для полосы поглощения 148 см-1 построен калибровочный график зависимости оптической плотности от молярного содержания дихлорангидрида изофталевой кислоты. [45]
Страницы: 1 2 3