Cтраница 1
Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты - очень реакционноспособное соединение, из которого можно получать самые разнообразные производные фосфорной кислоты новых типов. [1]
Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты по этому способу также получается с незначительным выходом. [2]
Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты очень энергично реагирует с водой. [3]
Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты имеет резкий запах, легко гидролизуется влагой воздуха, очень бурно реагирует с водой, перегоняется под атмосферным давлением при 136 - 138 с небольшим разложением. [4]
Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 136 с небольшим разложением, обладающую неприятным запахом. [5]
Выход дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты почти количественный. [6]
При действии избытка воды на дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты или на N-дихлорфосфинилкарбаминовую кислоту происходит отщепление двуокиси углерода и образуются продукты полного гидролиза. [7]
Показано, что при реакции дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты с водой получается N-дихлорфосфинкарбаминовая кислота. [8]
Кроме ароматических аминов, в реакцию с дихлорангидридом изоцианатофосфорной кислоты были введены некоторые гетероциклические амины: а - и р-аминопиридины, 2-аминотиазол, 2-аминобензтиазол, 2-метил - 6-аминобензтиазол. [9]
Первый раз реакцию проводят с пятихлористым фосфором без дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты. Полученный хлорангид-рид применяют для смачивания пятихлористого фосфора при последующих синтезах. [10]
Некоторые реакции изоцианатов фосфора показаны в схеме на примере дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты ( стр. [11]
Однако при взаимодействии одной молекулы воды ( для реакции берется концентрированная соляная кислота) с дихлорангидридом изоцианато-фосфорной кислоты образуется относительно термически стойкая N-ди-хлорфосфинилкарбаминовая кислота [17], которая при нагревании отщепляет не двуокись углерода, а две молекулы хлористого водорода и только при более высокой температуре отщепляет и двуокись углерода с образованием полимерного PON. Строение N-дихлорфосфинилкарбамино-вой кислоты доказывается почти количественным превращением ее в дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты при реакции с пятихло-ристым фосфором и аналитическими данными. [12]
СС и, когдз температура реакционной смеси достигнет 70 - 80 С, приливают 10 моль нагретого до 70 - 80 С метил - или этилуретана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 70 - 80 С. На это требуется примерно 1 ч при температуре бани 100 - 105 С. Не следует допускать понижения температуры реакционной смеси ниже 70 С. Газы, выделяющиеся во время реакции, пропускают через ловушку с дихлорэтаном для поглощения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, увлекаемого током хлористого водорода и хлористого метила или хлористого этила. По окончании реакции содержимое ловушки присоединяют к реакционной смеси и продукт перегоняют с небольшой колонкой в вакууме. [13]
При этой температуре начинают прибавлять по каплям 225 г ( 3 М) расплавленного метилуретана. Прибавление проводят очень медленно ( см. примечание 4), так как первые капли метилуретана вызывают бурную реакцию. Выделяющийся хлористый водород и хлористый метил удаляются с водой водоструйного насоса. После окончания прибавления метилуретана температуру реакционной смеси повышают до 100 и нагревают 1 час. Сыр-ой дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты в виде подвижной, прозрачной, окрашенной жидкости очищают перегонкой в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 19 - 20 / 5 мм. [14]