Cтраница 3
Недавно некоторыми авторами [64-67] описана полимеризация диме-тил -, диэтил -, метилфенил - и дифенилдиаллилсиланов с использованием каталитической системы триалкилалюминий - четыреххлористый титан. [31]
В результате этих исследований нами предложен и разработан принципиально новый способ утилизации ПХБ в мягких условиях с использованием доступных каталитических систем. [32]
Таким образом, результаты проведенного исследования подтверждают возможность расширения ассортимента производства реактивных тошшв на отечественных нефтеперерабатывающих предприятиях с использованием современных каталитических систем отечественных производителей. [33]
![]() |
Определение двойных связей в полимерах различными методами. [34] |
В работах Марвела [66] и Батлера [67] было показано, что растворимые полимеры диметил - и дифенилдиаллилсиланов, полученные с использованием каталитической системы Циглера, не содержали двойных связей ( по методу инфракрасной спектроскопии) или содержали небольшое количество их. В связи с этим нами в ряде образцов полимеров диметил - и метил-фенилдиаллилсиланов определялось содержание двойных связей методом бромных чисел, а также при помощи инфракрасной спектроскопии. Были исследованы жидкий полимер диметилдиаллилсилана с мол. [35]
Ранее установлено LOJ, что небольшое количество хлоридов железа, вводимых на пористый носитель, интенсифицирует процесс получения хлорорганических растворителей при использовании каталитической системы сиС12 - KCI / носктель и проведении процесса в стационарном слое катализатора. [36]
Хотя один или большее число из рассмотренных механизмов реакции обрыва цепей может быть приписано большинству реакций полимеризации на катализаторах Циглера, различие в микроструктуре полимеров, получаемых при использовании разнообразных каталитических систем, указывает, что различные механизмы реакции, по-видимому, действительно существуют. Например, полиэтилен, полученный в присутствии каталитической системы четыреххлористый титан - тетрабутилолово - хлористый алюминий, содержит 80 - 90 % концевых винильных групп и практически не содержит винилиденовых ответвлений. Такая структура, позволяющая допустить катионный механизм полимеризации, аналогична микроструктуре полиэтилена, синтезированного на катализаторах, состоящих из окислов шестивалентного хрома на носителе, и отличается от структуры полиэтилена, полученного на каталитической системе четыреххлористый титан - триалкилалюминий. [37]
Модификацией и развитием метода селективной термокаталитической деструкции полимеров изобутилена в присутствии солевых комплексов хлоридов алюминия являются: возможность активации металлокомплексных катализаторов током сухого хлористого водорода или алкилхлоридов, а также использование каталитических систем в расплаве при постоянном добавлении полимера. В определенных условиях активации металлокомплексов температура реакции селективной деструкции полимеров изобутилена может быть снижена до 448 25 К. [38]
Тактичность, молекулярно-мас-совое распределение и выход полученного ПМП определяются температурой полимеризации, природой и составом каталитической системы, концентрацией катализатора, временем проведения реакции, а также дипольным моментом среды, в которой она протекает. При использовании каталитической системы алюминийалкил - трихлорид ванадия в соотношении 2: 1 происходит увеличение молекулярной массы образующегося ПМП в следующем ряду [144]: триэтилалюминий три-н-децилалюминий триизобутилалюминий диэтилалюминийхлорид. [39]
Доказана необходимость использования многокомпонентных каталитических систем. Выявлено ин-гибирующее действие КФО и суперпластификатора С-3 на процесс схватывания гипса. [40]
В работах по полимеризации циклопентена [30, 45] было экспериментально показано, что после первоначального резкого повышения молекулярного веса наступает период его снижения до определенного значения, зависящего от условий проведения полимеризации. Так, при использовании каталитической системы WC14 [ OCH ( CH2C1) 2 ] 2 - Et2AlCl [30] через 10 мин. В работе [45] было установлено, что основной причиной падения молекулярного веса является деградация наиболее высокомолекулярных фракций полипентенамера. [41]
В [81] исследована тройная сополимеризация этилена с пропиленом и небольшим количеством бутена-1. Показано, что при использовании каталитической системы V ( acac) 3 А1 ( ызо - С4Н9) 2С1 образуются статистические сополимеры, содержащие более короткие ( по сравнению с сополимером, полученным в отсутствие бутена-1) этиленпропиленовые блоки, что приводит к снижению температуры стеклования и улучшению эластических свойств. [42]
Реакции идут в жидкой фазе, при температурах 150 - 170 С, давлении около 35 бар, в присутствии окиснохромовых катализаторов и при температурах 75 - 325 С, давлении около 70 бар, на окисномолибденовых контактах. Иногда предварительную обработку водородом заменяют использованием каталитических систем, представляющих собой окисные алюмо-молибденовые или алюмо-вольфрамовые контакты, содержащие добавки гидридов щелочных или щелочноземельных металлов [468, 492, 493, 873, 874], восстанавливающие катализатор в условиях опыта. Сущность активации полностью не выяснена. Многие исследователи полагают, что она способствует образованию пятивалентных ионов хрома [32-35] или молибдена [983], которым приписывается способность проводить полимеризационные процессы. Это предположение подтверждается данными ЭПР, согласно которым между каталитической активностью и присутствием пятивалентного хрома [984-986] или молибдена [987] наблюдается четко выраженная симбатная зависимость. [43]
Способ их получения из ацетилена основан на использовании каталитической системы Ньюленда, являвшейся одним из первых металлокомплексных катализаторов. В этой системе образуются ассоциированные медноаммиачные комплексы, способные к образованию координационных комплексов с ацетиленом и к обмену ли-гандами. Считается, что синтезы с этим. [44]
Такая схема отвечает экологическим требованиям: вся используемая в производстве вода зациклована, сточная вода отсутствует. К основным преимуществам этой схемы относятся также: непрерывность всех стадий процесса; интенсификация стадии полимеризации [47]; снижение расходных норм по катализатору и этилену за счет использования каталитической системы повышенной активности [17, 79, 80]; интенсифицированный режим водной обработки с применением аппаратов малых габаритов [80]; сокращение числа единиц оборудования и их металлоемкости по сравнению с первыми промышленными производствами. [45]