Дихлорбен-зол
Cтраница 1
Дихлорбен-зол и 1 2 4-трихлорбенаол часто применяют в качестве растворителей при высоких температурах; их показатель преломления выше, чем у полиэтилена или полипропилена. [1]
Хлорбензол применяется в производстве фенола, дихлорбен-золов, красителей, пестицидов. Дихлорбензолы получают жид-кофазным хлорированием хлорбензола в присутствии Fe при 70 С. Из полученной смеси изомеров л-дихлорбензол выделяют кристаллизацией, а о-дихлорбензол - ректификацией. [2]
К таким системам относятся, например, смеси: п-хлори-одбензол-я - дихлорбен-зол, нафталин - fi - нафтиламин. [4]
ИК-спектры естественным образом дополняют масс-спектры [17, 18], особенно при необходимости определения изомеров ( например, дихлорбен-золов, динитротолуолов и др.), масс-спектры которых [17] очень близки и поэтому неинформативны. [5]
Если бы двойные углерод-углеродные связи в бензоле были фиксированы, должны были бы существовать два различных изомера дихлорбен-зола. Однако на самом деле двузамещенные производные бензола всегда встречаются в виде трех изомерных соединений, называемых орто -, мета-и ара-формами. [6]
Так, применение перегонки с паром примерно для 40 % анилина, полученного восстановлением нитробензола чугунной стружкой ( 60 % продукта отгоняется из реактора за счет тепла реакции) 9, и для дихлорбен-золов 7 объясняется первой причиной. [7]
При переводе этого процесса на непрерывный возникали Л трудности: во-первых, реакция шла при температуре 35 С, скорость ее невелика, следовательно, потребовался большой объем реактора; во-вторых, реакция проводилась в условиях идеального смешения и поэтому концентрация хлорбензола уже в месте поступления сырья оказалась довольно высокой, что при сохранении той же степени, превращения привело к повышению выхода дихлорбен-зола. Эти трудности удалось преодолеть при переходе к секционированной системе из 4 - 5 последовательно ч соединенных реакторов. [8]
Ариламины, необходимые для синтеза арилгалогенидов по реакциям Зандмейера и Шимана, синтезируют обычно путем восстановления соответствующих нитросоединений ( см. гл. Так, л - дихлорбен-зол, который нельзя получить прямым хлорированием бензола, может быть синтезирован из бензола через динитробензол с последующим восстановлением в диаминобензол, который вводится в реакцию Зандмейера. В связи с этим синтезом следует заметить, что тетразотирование ( двойное диазоти-рование) 1 2 - и 1 4-диаминобензолов осуществить значительно труднее, чем в случае 1 3-производных, поскольку 1 2 - и 1 4-диаминобензолы весьма склонны к окислению. [9]
Дихлорбензолы в данном случае являются нежелательными продуктами, образование которых приводит к перерасходу бензола и хлора. Таким образом, одной из основных проблем при хлорировании бензола является сокращение образования дихлорбен-золов. [10]
Смесь бензола, воздуха и хлористого водорода пропускают через каталитическую печь, наполненную окисями алюминия, меди и железа, причем, для поддержания требуемой температуры ( 200) необходимо некоторое охлаждение, так как реакция экзотермична. Продукт, содержащий 5 - 20 % хлорбензола, 0 25 - 4 % дихлорбен-золов и 95 - 76 % бензола, фракционируется и полученный бензол рециркулируется. Пары хлорбензола и перегретый пар пропускают при 450 - 500 через вторую каталитическую камеру, содержащую средний фосфорнокислый кальций. При этом 8 - 15 % хлорбензола гидролизуются, образуя фенол с 85 - 95 % выходом. Пары промывают, наконец, хлорбензолом и водой, в результате чего образуются: ( а) водная соляная кислота, содержащая следы фенола; ( б) постояннокипящая смесь хлорбензола с водой и ( в) водный раствор фенола. Фракция ( б) рециркулируется, а фенол из ( в) экстрагируется бензолом. Завод IG в Людвигсхафене был под угрозой закрытия из-за большой коррозии аппаратуры; однако завод еще больших размеров, построенный в Тонаванда ( Нью-Йорк), работает удовлетворительно. [11]
Смесь бензола, воздуха и хлористого водорода пропускают через каталитическую печь, наполненную окисями алюминия, меди и железа, причем, для поддержания требуемой температуры ( 200) необходимо некоторое охлаждение, так как реакция экзотермична. Продукт, содержащий 5 - 20 % хлорбензола, 0 25 - 4 % дихлорбен-золов и 95 - 76 % бензола, фракционируется и полученный бензол рециркулируется. Пары хлорбензола и перегретый пар пропускают при 450 - 500 через вторую каталитическую камеру, содержащую средний фосфорнокислый кальций. При этом 8 - 15 % хлорбензола гидролизуются, образуя фенол с 85 - 95 % выходом. Пары промывают, наконец, хлорбензолом и водой, в результате чего образуются: ( а) водная соляная кислота, содержащая следы фенола; ( б) постояннокипящая смесь хлорбензола с водой и ( в) водный раствор фенола. Фракция ( б) рециркулируется, а фенол из ( в) экстрагируется бензолом. Завод IG в Людвигсхафене был под угрозой закрытия из-за большой коррозии аппаратуры; однако завод еще больших размеров, построенный в Тонаванда ( Нью-Йорк), работает удовлетворительно. [12]
Как гербициды запатентованы соединения общей формулы R [ SO2N ( X) R ] n где R - алифатический или циклоалифатиче-ский радикал, R - водород или органическая группировка, которая может быть замещена на остаток органической суль-фокислоты или карбоновой кислоты, X-водород, остаток кар-боновой кислоты или другой радикал, способный образовывать соль, an - целое число. Гербициды этой группы предложено применять самостоятельно в смеси с обычными органическими растворителями ( тетрагидронафталином, дихлорбен-золом) или с добавлением других герби-цидных препаратов и ингибиторов роста: 2 4 - Д, динитро-о-крезола, сульфамата аммония, хлоратов, диэтаноламиновой соли 5-хлорацетилсалици-ловой кислоты, натриевой соли 2 - ( изопроБО; сикарбониламино) - бензойной кислоты, 2 4-дихлорфеноксиэтаиола и др. Приведено описание синтеза одного из соединений этой группы - диалкилдисульфимидоуксусной кислоты. Его синтезируют, исходя из легких фракций смеси углеводородов, получаемых при синтезе Фишера-Тропша. Для этого смесь углеводородов подвергают воздействию смеси сернистого газа и хлора при освещении ультрафиолетовыми лучами и получают соответствующий сульфонилхлорид, который при обработке газообразным аммиаком превращают в алкилсульфониламид. Затем 1 моли алкилсульфониламида конденсируют с 1 моль алкилсульфо-нилхлорида и полученный диалкилдисульфимид переводят в диалкилдисульфимидоуксусную кислоту обработкой хлоруксус-ной кислотой. Для получения гербицидного препарата, применяемого путем опрыскивания для борьбы с дикой горчицей ( Sinapls arvensis), готовят смесь 7 г алкилсульфониламида, 3 г натриевой соли диалкилдисульфимидоуксусной кислоты и 0.5 г изопропилнафталинсульфата натрия, которую затем эмульгируют в 89 5 г воды. [13]
На рис. II-7 и П-8 показано изменение концентраций реагентов во времени в сложных реакци: ях. Другие распространенные типы реакций: одновременные ( побочные, или параллельные) реакции, например хлорирование смеси бензола и толуола; последовательные ( консекутив-ные) реакции, например хлорирование бензола с получением монохлорбензола и последующим его хлорированием в дихлорбен-зол и высшие хлороироизвидные. Встречаются различные сочетания этих основных типов. [14]
Метод основан на нитровании хлорбензола до динитрохлорбензола. Последний, реагируя с пиридином и щелочью, дает окрашенный продукт реакции. Бензол, ацетон, сложные эфиры, уксусная кислота, дихлорбен-зол и скипидар не мешают определению. [15]
Страницы: 1