Cтраница 3
Причина этого эффекта заключается во влиянии ионов на структуру воды и других жидкостей, образующих водородные связи. Теория этого явления все еще носит качественный характер, и возможность ее количественного приложения к такому сложному примеру, как реакция нуклеофильного замещения для органических субстратов, кажется сейчас проблематичной. Третий фактор, обращающий на себя внимание, существен лишь для случаев использования смесей растворителей, что часто имеет место при изучении таких реакций. Если полярные характеристики компонентов смеси растворителей сильно различны, то можно ожидать, что добавки электролитов будут вызывать частичное высаливание, в результате чего концентрация более полярного компонента в непосредственной близости к иону возрастает и скорость реакции будет изменяться. [31]
Открытую N-камеру можно не рассматривать но отношению к другим видам камер в связи с разницей в эффектах испарения, благодаря которым величины К для этого типа камер значительно занижены, а время разделения существенно завышено. В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и пропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений Zf, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при Zf 70 мм и для четыреххлористого углерода при Zf 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от Zf можно рассчитать по величине К, которая различна для N-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента ( табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей не играет сколько-нибудь заметной роли в хроматогра-фическом разделении. В присутствии сорбента величина Y, очевидно, изменяется в значительной степени. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. [32]