Использование - меченое соединение
Cтраница 2
Введение радиоактивной метки ( трития) в молекулу вместо подвижного водорода для химических целей в большинстве случаев не нужно, так как в процессе использования меченых соединений легкоподвижный тритий теряется в результате изотопного обмена. [16]
В настоящее время мало прямых доказательств того, что в здоровых растительных тканях фенольные гликозиды превращаются таким образом, что сахарный остаток, или агликон, окисляется до двуокиси углерода, тем не менее последние работы по биосинтезу кумарина с использованием меченых соединений показали, что непосредственным предшественником кумарина может быть соответствующий глюкозид. Если это так, то существуют гликозиды, способные освобождать свой сахарный остаток в процессах, ведущих к образованию других соединений. [17]
Превращение ланостерина в холестерин осуществляется путем удаления трех метальных групп в 4 4 - и 14-положениях, миграции двойной связи от связи, являющейся общей для циклов В и С, к связи, соединяющей С-5 и С-6, и восстановления двойной связи С-24 - С-25. Использование меченых соединений показало, что метальные группы элиминируются путем окисления до двуокиси углерода. [18]
Превращение ланостерина в холестерин осуществляется путем удаления трех метиль-ных групп в 4 4 - и 14-положениях, миграции двойной связи от связи, являющейся общей для циклов В и С, к связи, соединяющей С-5 и С-6, и восстановления двойной связи С-24 - С-25. Использование меченых соединений показало, что метильные группы элиминируются путем окисления до двуокиси углерода. [19]
Во всех исследованиях методом меченых атомов весьма существенна радиохимическая чистота веществ. Возможность использования отдельных меченых соединений в технике определяется их удельной активностью. [20]
Эти исследования можно подразделить на три группы: эксперименты деградации частично в комбинации с использованием меченых соединений, в том числе этанолиз, аци-долиз, гидрогенолиз, мягкий гидролиз, тиоацетолиз, окисление ( см. 10); элементный анализ; определение функциональных групп. [21]
А, это приведет к ингибированию реакции, поскольку промежуточное соединение будет реагировать с А, регенерируя исходное вещество, вместо того чтобы взаимодействовать с X, образуя продукт реакции, как это было описано выше. Найденная при этом степень ингибирования должна совпадать с вкладом в суммарный процесс обратной реакции и при использовании меченого соединения А соответствовать содержанию изотопа в исходном веществе. Этот подход весьма полезен и представляет собой чувствительный способ проверки механизма, поскольку маловероятно, чтобы степень обмена А с А - В, наблюдаемая в случае простого механизма замещения, могла оказаться равной степени ингибирования реакции под действием А. Фактически в данном случае имеется та же ситуация, что и при распределении общего промежуточного соединения между двумя реакциями с постоянной общей скоростью распада [ схемы ( 7) и ( 9) ], с той лишь разницей, что одним из продуктов является меченое исходное ве - щество. [22]
Далее было предложено [105], что интермедиатами являются 5-аминометил - и 5-формилпиримидиновые производные ( 128) и ( 129), хотя прямые данные об этом отсутствуют, и разумного механизма таких превращений не предложено. Частичная биосинтетическая последовательность, приведенная на схеме ( 84), может в связи с этим рассматриваться как спекулятивная. О биосинтезе тиазольного компонента известно еще меньше; исследования в этой области ограничены попытками идентификации возможных предшественников с использованием меченых соединений. [23]
 |
Масс-спектр 1-фтор - З - бромбутана. [24] |
Установив, что при диссоциации пропана-1 - 13С и пропана-2 - 13С относительные интенсивности некоторых осколочных ионов Q и С2 одинаковы, он сделал вывод о равноценности углеродных атомов в молекулярном ионе ( CsHg), который диссоциирует на эти осколки. Конфигурация углеродных атомов в углеводородных ионах во многих случаях может быть определена на основании рассмотрения энергетики процесса [1757] без использования меченых соединений. [25]
При сравнении С14 - меченых ацетата, глюкозы и фенилаланина в качестве предшественников галловой кислоты в Geranium pyrenaicum Кон и Свэн [138] установили, что фенилаланин является плохим предшественником, а глюкоза значительно лучше ацетата. Эти результаты находятся в соответствии с образованием галловой кислоты из глюкозы через шикимовую кислоту. В настоящее время о биосинтезе галловой кислоты известно очень мало, поэтому для получения существенных результатов необходимы дальнейшие исследования, особенно с использованием меченых соединений. [26]
Заканчивая этот раздел, следует отметить, что использование хроматографии на бумаге при изучении превращений антибиотиков в организме человека и животных позволяет с относительно небольшой затратой сил и времени достичь таких результатов, которые другими методами получить зачастую весьма затруднительно. Показано также, что одним из этапов превращения антибиотиков является образование каких-то, пока еще неидентифицированных биологически активных промежуточных продуктов. Дальнейшие исследования в этом направлении, выяснение структуры таких продуктов и их биологической активности представляет весьма важную задачу. Особенно перспективно использование меченых соединений. В этом случае биоавтографические методы позволяют обнаруживать более близкие продукты превращений, которые очень часто еще сохраняют биологическую активность. Радиоавтографический метод дает возможность выявить продукты дальнейшего распада, лишенные антимикробного действия. [27]
Страницы: 1 2