Cтраница 2
Особенности реакционной способности сульфидов легко могут быть поняты, если учитывать способность ковалентносвязанного атома серы к стабилизации а-карбанионного центра, обусловленную поляризуемостью атома серы [50], а также способность атома серы реагировать с электрофилами. Связь С-S вследствие своей поляризуемости и малой прочности легко расщепляется, и именно это обстоятельство служит основой для разработки методов использования полифункциональных сульфидов в синтезе. [16]
Книга посвящена химии насыщенных ациклических, гетероциклических, ароматических и полуароматических сульфидов. Рассмотрены методы исследования состава и строения сульфидов, методы их синтеза, реакции сульфидов и окисленных форм; освещены пути использования сульфидов нефти. [17]
Особенности реакционной способности сульфидов легко могут быть поняты, если учитывать способность ков ал ентносвязанного атома серы к стабилизации а-карбанионного центра, обусловленную поляризуемостью атома серы [ 50J, а также способность атома серы реагировать с электрофилами. Связь С-S вследствие своей поляризуемости и малой прочности легко расщепляется, и именно это обстоятельство служит основой для разработки методов использования полифункциональных сульфидов в синтезе. [18]
Таким образом, методы разделения металлов при помощи сероводорода, несмотря на имеющийся большой экспериментальный материал, необходимо исследовать всесторонне. Такое исследование должно иметь целью, во-первых, нахождение условий, при которых разделение металлов при помощи сероводорода будет количественным и, во-вторых, использование сульфидов в качестве коллекторов для концентрирования следов металлов. [19]
Растворы после выщелачивания и восстановления необходимо освободить от шлама, состоящего в основном из кремневой кислоты и неразложившегося концентрата. Часть шлама ( примерно 50 %) является грубодисперсной и легко осаждается, остальной шлам представляет собой тонкодисперсную взвесь и осаждается лишь при коагуляции. Поскольку при использовании сульфида сурьмы возможно выделение весьма токсичного сероводорода, в последнее время отказываются от сульфида сурьмы и широко применяют органические коагулянты или заменяют отстаивание фильтрованием. [20]
В ряде случаев могут изготовляться стойкие против действия расплавов сульфидные покрытия на металлах и других материалах. Это существенно снижает стоимость сульфидов в прецизионной металлургии. Особый интерес представляет использование сульфидов для отливки сплавов, трудно поддающихся механической обработке. Так, при отливке вентилируемых турбинных лопаток были применены стержни из сульфида церия, которые обеспечивали высокую чистоту отверстий. [21]
Рассматриваемые карбанионы используются как переносчики нуклеофильной алкильной группы. Описано использование а-хлор-сульфидов RSCR1R2C1 как переносчиков алкильной группы см, разд. Эффективность перечисленных путей использования сульфидов в синтезе зависит от того, насколько удовлетворительны методы удаления алкил - или арилтиогрупп после того, как они выполнили свою функцию. В уравнениях 14 - 16 приведены некоторые примеры расщепления С-S - связи ( более подробно этот вопрос рассмотрен в разд. [22]
Рассматриваемые карбанионы используются как переносчики нуклеофильной алкильной группы. Описано использование а-хлор-сульфидов RSCR R2C1 как переносчиков алкильной группы ( см. разд. Эффективность перечисленных путей использования сульфидов в синтезе зависит от того, насколько удовлетворительны методы удаления алкил - или арилтиогрупп после того, как они выполнили свою функцию. В уравнениях 14 - 16 приведены некоторые примеры расщепления С-S - связи ( более подробно этот вопрос рассмотрен в разд. [23]
В монографии комплексно рассмотрены вопросы, касающиеся исследований структурно-группового состава и свойств сульфидов, тиофенов и меркаптанов дистиллятов сернистых и высокосернистых нефтей Сибири и Вол го - Уральского нефтегазоносного бассейна. Обсуждены методы выделения и разделения сераорганических соединений с позиций их практического применения в качестве нефтехимического сырья. Освещены некоторые направления использования сульфидов, меркаптанов и тиофенов нефтяных дистиллятов. [24]
В последнее время в патентной литературе опубликованы многочисленные работы по промышленному внедрению высокотемпературных процессов, ведущих к образованию цианистого водорода. Большинство этих процессов основано на использовании частичного окисления метана кислородом или воздухом как источника тепла для взаимодействия основного количества метана с аммиаком. Иногда [8, 46] реакция осуществляется без катализатора, но значительно чаще применяют катализаторы, подобные используемым в процессе частичного окисления аммиака до азотной кислоты. При использовании сульфидов [36] или меркаптанов [23] выход цианистого водорода увеличивается. Температура синтеза обычно не превышает 1600 К. Предложены также двухступенчатые процессы [12, 38], основанные на получении окиси азота частичным окислением аммиака, с последующим взаимодействием ее с углеводородами, ведущим к образованию цианистого водорода. [25]
Другой путь получения ЭЛ с красным цветом свечения состоит и использовании в качестве основы селенида цинка. Так, в работе [15] описано получение ЭЛ с красным цветом свечения путем прокаливания смеси ZnS, ZnO и селена с добавками меди. Однако полученные ЭЛ имели неоднородное свечение. Существенно лучшие характеристики ЭЛ были достигнуты при использовании сульфида цинка и селенистой кислоты. Оптимальные результаты были получены при следующем составе шихты: SeO2 - 55 %; NaCl - 2 7 %; Си - б - Ю 3 г / г; ZnS - 42 3 %; прокаливание при этом проводили в атмосфере водорода. [26]
Систематизированы и обобщены сведения о сульфидах - непосредственных соединениях элементов Периодической системы Д. И. Менделеева с серой. Предложена классификация сульфидов, приведены известные в настоящее время диаграммы состояния систем металлов и неметаллов с серой. Дана характеристика кристаллических структур сульфидов различного состава, их физико-химических свойств, а также химико-аналитическая характеристика сульфидных фаз. Подробно описаны общие методы получения сульфидов и особенности синтеза отдельных сульфидных фаз. Указаны существующие и перспективные области использования сульфидов в промышленности и технике. [27]