Cтраница 4
Реакцию осложняет дальнейший метатезис первоначально образующихся продуктов, протекание которого может быть уменьшено снижением времени реакции. Другими побочными реакциями являются изомеризация ( миграция двойной связи), олигомеризация и алкилирование ароматического растворителя. Эти реакции могут быть сведены к минимуму использованием низких температур, а также ограничением времени реакции, тщательным подбором каталитической системы и ее селективным отравлением добавками, о которых говорилось выше. [46]
В последние годы метод инфракрасной спектроскопии мало привлекали для исследования структуры целлюлозы. После первых работ в этой области [1-6] последовал период ( продолжавшийся примерно до 1960 г.) интенсивной деятельности нескольких групп исследователей, что было связано с появлением новой техники. В настоящее время мы с надеждой ожидаем новых экспериментальных результатов и теоретических работ. Можно полагать, что использование низких температур для улучшения разрешения в спектрах [7] позволит получить новые экспериментальные данные, а проведение расчета нормальных колебаний для интерпретации инфракрасных спектров полимеров [8, 9] приведет, вероятно, к созданию необходимой теории. [47]
Две противоположные грани параллелепипеда полированы и образуют стенки резонатора; одна из них является полупрозрачной и пропускает луч. На диоде помещен медный радиатор, омываемый жидким азотом. Когерентное излучение возникает, когда прямой ток превосходит некоторые пороговые значения. Возбуждение генератора в импульсном режиме, осуществляется при помощи импульсов тока длительностью до нескольких микросекунд. Использование низких температур - ниже 50 К связано с необходимостью получить достаточно интенсивную инверсию при относительно небольших значениях порогового тока, снизить потери внутри диода. [48]
Как правило, разница в энергиях активации при последователь-нон замещении составляет менее 4 6 кДк / моль. Наличие разницы в энергиях активации при последовательно-параллельных и параллельных реакциях заместительного хлорирования позволяет, в принципе, воздействовать изменением данного параметра на селективность. Использование этого приема в технологии для увеличения селективности следует решить в каждом случае в зависимости от мощности установки, разности в энергиях активации получения целевого и побочного продуктов, физико-химических свойств продуктов на основании технико-экономических расчетов. Надо учитывать, что использование низких температур потребует фотохимического инициирования, еще недостаточно освоенного нашей промышленностью, и использования низкотемпературного хладагента для снятия тепла реакции. Последнее может оказаться решающим при выборе технологии жидкофазного хлорирования. [49]
Сухой л е д - это твердая углекислота, обладающая свойством при атмосферном давлении переходить в газообразное состояние, минуя жидкую фазу. Такой процесс называется сублимацией. Сухой лед представляет собой твердое тело белого цвета; на воздухе выделяет пар за счет образования парообразной углекислоты. Обладает следующими физическими свойствами: удельный вес 1 56 кг / л, температура сублимации при атмосферном давлении - 79, теплота сублимации при атмосферном давлении 137 ккал / кг, холодопроизводительность с учетом использования низкой температуры паров и отепления их до 0 составляет 152 ккал / кг ( по сравнению с водным льдом на единицу веса она больше в 1 9 раз, а на единицу объема в 2 9 раз), теплопроводность 0 33 ккал / м2 час С. [50]
Катионная и анионная полимеризации имеют много общего. Хотя можно ожидать, что ионы с малой стабильностью ( с высокой энергией) будут реагировать с олефиновой двойной связью с большими скоростями, они либо не образуются, либо легко разрушаются. Образуются и имеют достаточную продолжительность жизни для роста цепи только ионы с довольно высокой стабильностью. Энергия, необходимая для образования пары ионов из нейтральной молекулы, очень велика. Такие ионы слишком неустойчивы, и раньше, чем произойдет полимеризация, их необходимо стабилизировать путем сольватации и использования низких температур. [51]