Cтраница 2
Они довольно легко присоединяют кислород, серу, галоидные алкилы, превращаясь, соответственно, в окиси и тиоокиси непредельных фосфинов или в непредельные соли фосфония. Непредельные третичные фосфины образуют комплексы с хинонами, сероуглеродом, дихлоридом ртути. [16]
Этилмеркурхлорид получают одним из описанных выше методов. Реакция идет как в среде органического растворителя, так и в водной среде. Возможно также протекание реакции на твердом носителе при совместном размоле талька, дихлорида ртути и диэтилртути. [17]
В колбу ( рис. 16), где находится соответствующим образом приготовленное вещество ( см. ниже), прибавляют от 10 до 12 капель раствора дихлорида олова, 2 г гранулированного цинка ( без мышьяка) и тотчас закрывают колбу пробкой со вставленной в нее верхней частью прибора. При этом температура реакционной смеси не должна превышать 40 С. Параллельно в другом таком же приборе проводят контрольный опыт со всеми реактивами и с прибавлением 0 5 мл эталонного раствора мышьяка. Через 1 ч полоску бумаги, пропитанную раствором дихлорида ртути, помещают в раствор йодида калия. Через 10 мин раствор йодида калия сливают, полоску бумаги тщательно о промывают несколько раз водой декантацией в том же стакане и сушат между листами фильтровальной бумаги. Полоска бумаги, взятая из прибора с исследуемым веществом, не должна быть окрашенной или окраска ее не должна быть интенсивнее окраски полоски бумаги в контрольном опыте. [18]
Перфторалкильные соединения селена исследованы менее подробно, но имеющиеся сведения52 показывают, что, во-первых, они гораздо более реакционноспособны, чем соответствующие соединения серы, так как связи С-Se и Se-Se слабее, и, во-вторых, донорные свойства атомов селена в них понижены по сравнению с алкильными аналогами, что является результатом прямой связи селена с электронооттягивающей трифторметиль-ной группой. Реакция селена с трифториодметаном при 260 - 285 С дает смесь бис ( трифторметил) селенида и бис ( трифторметил) диселенида; высшие селениды, по-видимому, не образуются. Относительная реакционная способность моно - и диселе-нидов напоминает реакционноспособность их сернистых аналогов, причем моноселенид устойчив по отношению к гидролизу водой и водными щелочами, тогда как диселенид легко разлагается, образуя фторид -, карбонат - и полиселенид-ионы и селен. Перфторалкилселенид и перфторалкилдиселенид, в противоположность алкилселенидам, не присоединяют ни дихлорид ртути ( II), ни подметан. [19]
В подавляющем большинстве соединений ртути ( П) преобладает ковалентный тип химической связи. Только дифторид ртути HgF2, в котором атом ртути связан с атомами наиболее электроотрицательного из химических элементов - фтора, проявляет свойства ионного соединения. Он образует ионную кристаллическую решетку, имеет гораздо более высокие температуры плавления и кипения, чем другие дигалогениды ртути, при растворении в воде полностью гидро-лизуется. Пары ковалентных дигалогенидов ртути, а также кристаллы HgCl2, HgBr2 и желтой модификации HgI2 состоят из линейных молекул Г - Hg - Г, которые практически не диссоциируют в водных растворах. Растворимость дихлорид а ртути в воде довольно велика ( 0 27 моль / 1000 г Н20 при 25 С) и существенно возрастает при повышении температуры. В ряду HgCl2 - HgBr2 - HgI2 растворимость резко уменьшается, гораздо лучше эти вещества растворяются в органических растворителях. Дихлорид ртути используют как сильный антисептик в медицине, как протраву для семян в сельском хозяйстве и для дубления кож в легкой промышленности. [20]