Cтраница 2
Спектры оптических изомеров 2 4-дихлорпентана. [16] |
Строго говоря, четыре протона должны составить систему четырех неэквивалентных протонов АВХУ, однако энергетическая равноценность обоих конформеров и отсутствие затруднений для их взаимных превращений упрощает спектр до типа АВХ2, АВ-часть которого составляют протоны метиленовой группы. Анализ сигнала СН-протонов и в этом случае, естественно, затруднен из-за спин-спиновой связи с тремя метальными протонами. Различие между двумя типами спектров позволяет различить два оптических изомера дихлорпентана. [17]
При хлорировании м-пентана хлор присоединяется в основном ко второму, углеродному атому - содержание 2-хлорпентана достигает 51 %, тогда как содержание 1 - и 3-хлорпентана около 23 и 25 % соответственно. При хлорировании изопентана хлор более или менее равномерно распределяется между линейно расположенными четырьмя атомами углерода. Около 5 % дихлорпентана получается в виде побочного продукта при хлорировании пентана. Образование дихлорпентана происходит за счет хлорирования монохлорпентанов и присоединения хлора к амилену, образующемуся при хлорировании. Сложная смесь продуктов хлорирования, в основном состоящая из амилхлоридов, используется после выделения из нее дихлорпентана для получения амиловых спиртов. Амилхлориды применяются также для получения алкиламинов и амилена. Дихлорпентан применяется в качестве растворителя в производстве маслостойких каучуковых клеев и для различных смол и битумных продуктов. [18]
Схема производства смешанных амиловых спиртов. А-секция хлорирования, Б - секция фракционирования хлораминов. В-секция. [19] |
Пентан сушат контактированием с безводным хлористым водородом, который является побочным продуктом ступени хлорирования. Безводный пентан и хлор раздельно испаряют и смешивают в соотношениях, даюших смесь, состав которой лежит за пределами взрывоопасности. Эту смесь при температуре около 120 С направляют в трубчатую печь, где протекает реакция хлорирования. Продукты реакции, выходящие из печи при температуре около 300, сразу охлаждают, чтобы подавить образование дихлорпентанов. [20]
Выходящие из трубчатого котла газы проходят через ряд труб, охлаждаемых струей воды, и входят в первую из четырех непрерывно действующих фрак-ционировочных колонн. Первая колонна отделяет только пентаны и хлористый водород, образующийся при хлорировании. Эти продукты возвращаются в бак для смешения, находящийся в начале системы; остаток, представляющий собою смесь амилхлоридов и нехлорированного пентана, накачивается во вторую непрерывно действующую колонну. Богатая пентаном ниже кипящая фракция возвращается из этой колонны в питательный бак для первой колонны, а остаток с низким содержанием пентанов и высоким содержанием хлоридов проходит в третью колонну. В третьей колонне происходит отделение дихлорпентанов и выше хлорированных веществ, которые отводятся в отдельный периодически действующий куб, а амилхлориды поступают в четвертую колонну. Здесь смесь амилхлоридов получается в виде вышекипящего продукта ( остатка), а пентаны вместе с некоторым количеством амилхлоридов отделяются в виде первого погона и возвращаются в питательный бак для первого куба. [21]
При хлорировании м-пентана хлор присоединяется в основном ко второму, углеродному атому - содержание 2-хлорпентана достигает 51 %, тогда как содержание 1 - и 3-хлорпентана около 23 и 25 % соответственно. При хлорировании изопентана хлор более или менее равномерно распределяется между линейно расположенными четырьмя атомами углерода. Около 5 % дихлорпентана получается в виде побочного продукта при хлорировании пентана. Образование дихлорпентана происходит за счет хлорирования монохлорпентанов и присоединения хлора к амилену, образующемуся при хлорировании. Сложная смесь продуктов хлорирования, в основном состоящая из амилхлоридов, используется после выделения из нее дихлорпентана для получения амиловых спиртов. Амилхлориды применяются также для получения алкиламинов и амилена. Дихлорпентан применяется в качестве растворителя в производстве маслостойких каучуковых клеев и для различных смол и битумных продуктов. [22]
Нагревают эквимолекулярную смесь пятихлористого фосфора и бензоилпиперидина в колбе для перегонки, находящейся в наклонном положении. После растворения пятихлористого фосфора колбу устанавливают в обычном положении и смесь перегоняют. При этом собираются две основные фракции, кипящие соответственно в пределах 100 - 110 и 170 - 185, между тем как в колбе остается черная смола. Де-стиллат выливают на лед, а выделившиеся дихлорпеитан н бензонитрил отгоняют с водяным паром. Эти продукты извлекают из десгиллата эфиром, растворитель отгоняют и остаток нагревают с концентрированной соляной кислотой до полного гидролиза бензонитрила. Полученную смесь снова подвергают перегонке с водяным паром, причем перегоняется только дихлор-пентан, который извлекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку промывают раствором щелочи и водой, высушивают и разгоняют. Чистый а Е - дихлорпентан перегоняется при 79 - 80 / 21 мм; выход 75 - 80 % от теоретического. [23]
Нагревают эквимолекулярную омееь пяти-хлористого фосфора и бензоилпиперидина в колбе для перегонки, находящейся в наклонном положении. После растворения пятихлористого фосфора колбу устанавливают в обычном положении и смесь перегоняют. При этом собираются две основные фракции, кипящие соответственно в пределах 100 - 110 и 170 - 185, между тем как в колбе стается черная смола. Де-стиллат выливают на лед, а выделившиеся дихлорпеитан н бензонитрил отгоняют с водяным паром. Эти продукты извлекают из дест-иллата эфиром, растворитель отгоняют и остаток нагревают с концентрированной соляной кислотой до полного гидролиза бензонитрила. Полученную смесь снова подвергают перегонке с водяным паром, причем перегоняется только дихяор-пентан, который извлекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку промывают раствором щелочи и водой, высушивают и разгоняют. Чистый з Е - дихлорпентан перегоняется при 79 - 80 / 21 мм; выход 75 - 80 % от теоретического. [24]