Cтраница 3
Теперь положение это меняется; кроме уже привычного использования фторидов в металлургии ( например, при электролитическом получении алюминия) при изготовлении эмалей или травлении стекла плавиковой кислотой, возникли многочисленные новые пути применения фтора; в настоящее время фтор и его соединения употребляются все шире и шире при синтезе фторорганических пластмасс, смазочных масел, изоляционных материалов, жидкостей для холодильников. На приготовление фторопроизвод-яых органических соединений теперь идет до 30 % добываемого фтора. [31]
Лемал и Фрай [2] сообщают об одном случае детонации осадка с очень сильной бризантностью. Авторы настоятельно рекомендуют получать реагент по методу Ола [ 31 с использованием фторида серебра ( 1) вместо окиси. [32]
При использовании соединений РЗЭ и иттрия чувствительность метода лимитируется примесью гадолиния, содержащейся в основе. Ранее [70, 76] было установлено, что использование фторида, вольфрамата и молибдата кальция нежелательно, так как они имеют собственное интенсивное излучение в ультрафиолетовой области спектра, где расположена аналитическая линия гадолиния. [33]
В литературе имеются указания, что добавка хлора к фтору повышает реакционную способность последнего как фторирующего агента. Влияние хлора может быть связано с образованием фторидов хлора, которые, как известно, по своей фторирующей способности: подобны фтору. Это наводит на мысль о возможности использования фторидов хлора или брома в качестве основных реагентов для получения высших фторидов металлов. Хорошо известно, например, что трифторид брома легко реагирует с такими соединениями, как U03 и W03, образуя кислород, бром и летучий фторид металла. Следует полагать, что с повышением доступности фторидов галоидов они будут получать все более широкое примб. [34]
Весьма интересен электрический способ инициирования атомов фтора, позволяющий достичь более высоких энергий. Галогеноводородные лазеры с химическим инициированием-это, так сказать, химические лазеры в чистом виде; для них дополнительной затраты энергии не требуется. Пока мы знаем единственную реакцию такого рода, она основана на использовании фторидов: монооксид азота при взаимодействии с молекулярным фтором образует фтористый нитрозил и атомный фтор, который и используется в галогеноводородном лазере. [35]
Теллур не дает этой реакции. Окислители и комплексообразующие вещества мешают, но большинство продуктов, соответствующих реакции, не экстрагируется толуолом. В случае гравиметрического определения удовлетворительное маскирование ( при рН 2) достигается при использовании фторида натрия, оксалата натрия и EDTA, а в спектрофотометрическом методе раствор также пропускают через ионообменную колонку. Этим устраняется мешающее влияние катионов, особенно меди ( II); метод можно использовать для определения селена в меди. К другим соединениям, образующим пиазоселенол и применяемым в качестве фотометрических реагентов на селен, относятся 4-диметиламино - 1 2-фе-нилендиамин и 4-метилтио - 1 2-фенилендиамин [125], дающие с селеном в сильнокислых средах красную и сине-пурпурную окраски. [36]
Для пирофосфатных ингибиторов полезны добавки цинка, никеля, меди, свинца и олова. Эффективна обработка при помощи ингибитора, состоящего из 20 мг / кг триполифосфата натрия, 26 мг / кг ортофосфата натрия и 2 мг / кг трехвалентного хрома. Хорошим ингибитором коррозии является смесь, состоящая из примерно равных количеств хлорной меди и дегидратированных фосфатов. Использование фторидов значительно увеличивает торможение коррозии ингибиторами, основой которых являлись как хроматы, так и фосфаты. [37]
В состав ингибиторов коррозии, используемых в охлаждающих башнях, часто вводятся фториды. Последние сами по себе не являются ингибиторами, а вводятся чтобы связать в комплексы такие катионы, как алюминий или железо, которые могут находиться в воде и вызывать различные осложнения. Присутствие иона алюминия является результатом плохого осветления воды, в то время как ионы железа могут попадать в виде растворимых соединений или как продукты коррозии. Использование фторидов значительно увеличило торможение коррозии ингибиторами, основой которых являлись как хроматы, так и фосфаты. [38]
Европий ( П) в хлориде натрия также дает синюю флуоресценцию. Предельная концентрация для обнаружения европия этим методом равна примерно 10 в. Так как флуоресценция легко наблюдается для количеств хлорида натрия 1 мг, то можно обнаружить до 0 001 7 европия. Предел обнаружения еще ниже при использовании фторида кальция, приготовленного из чистейшей соли, который, как было показано, все еще давал красную флуоресценцию. Одна часть туллия на 108 частей кальция дает отчетливую флуоресценцию. В заключение следует отметить, что эти интересные явления могут найти практическое применение в анализе. [39]
Первый метод более общий. Его можно осуществить при разных условиях эксперимента, иногда не требуют непосредственного использования фтористого водорода. После завершения введения фтористого водорода смесь нагревают до 100 для удаления непрореагировавших фтористого водорода и трехокиси серы, а затем остаток дистиллируют. Данная процедура требует установок для работы с безводным фтористым водородом. Известен более удобный лабораторный способ синтеза, который заключается в использовании фторида и би-фторида металла в серной кислоте в качестве источника фтористого водорода. Серная кислота может служить растворителем трехокиси серы. [40]
Раствор анализируемого образца ( 5 мл) подкисляют серной кислотой и обрабатывают равным объемом раствора карбонатов ( 10 % - ный по каждому из карбонатов калия и натрия), смесь в течение получаса нагревают при 80, а затем в течение часа охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. При осаждении из раствора, содержащего примерно 2 у U, в осадке, состоящем из 15 мг Fe2O3, CaO, MgO и МпО или 10 мг ZrO2, СоО, NiO и La2O3, находят менее 0 01у U. Иттрий, Zr, V, As, Sm и Gd в миллиграммовых количествах, присутствуя порознь, не соосаждаются. В присутствии сульфатов увеличивается растворимость некоторых металлов, так, например, большая часть циркония и кобальта осаждается в отсутствие сульфатов. Кобальт, Се, Nd, Pr и А1 осаждаются карбонатом неполностью. Полное осаждение меди может произойти в том случае, если ее восстановить гидроксиламином до Си2О; уран при этом не осаждается. Среди элементов, осаждающихся неполностью, только церий и кобальт сильно гасят флуоресценцию урана при определении с использованием фторида натрия. [41]
Химическое удаление таких накипей связано с большими трудностями ввиду малой растворимости соединений кремния ( диоксида кремния, ферро - и алюмосиликатов) в применяемых для очисток кислотах. Нередко повышенное количество силикатов-16 - - 20 % встречается в котлах с давлением 10 МПа. Технология очистки растворами соляной кислоты при наличии соединений кремния в количестве более 10 % должна предусматривать предварительное щелочение и не менее двух стадий обработки кислотой с ингибиторами и добавками фторидов. Для котлов с давлением до 10 МПа может использоваться многократное чередование щелочных и кислотных обработок. Длительность обработки 1 - 2 % - ным раствором щелочи может быть увеличена до 24 - 36 ч в одну или несколько стадий. Установлено, что введение различных фторидов ( натрия, калия, аммония и кислого фторида аммония) в концентрациях от 1 до 5 % в 7 % - ный раствор соляной кислоты с 0 35 % ПБ-5 и 0 6 % уротропина не повышает скорости коррозии стали 20, способствуя переводу в отмывочный раствор кремниевых отложений. Лучшие результаты получаются при использовании фторида аммония. Кроме того, фториды аммония лучше растворяются в воде. [42]