Cтраница 1
Амидоалкилирование с помощью N, N - арилиден-биоамидов или соединений, из которых их получают. Хотя реакционная способность этих амидных производных понижена, она все же достаточна для конденсации с большинством реакционноспособных мети-леновых соединений. Для осуществления конденсации обычно используют два метода: предварительно полученный арилиден-бис-амид конденсируют с активным метиленовым соединением или альдегид и амид ( или аммонийную соль соответствующей карбоно-вой кислоты) обрабатывают активным метиленовым соединением. [1]
Амидоалкилирование с помощью N, N - метилен -, N, N - алкил-иден - и N, N - арилиден-бис-амидов. Вследствие пониженной реакционной способности этих амидопроизводных необходимо использовать пуклахрилы с соответственно повышенной реакционной способностью. Поэтому в ароматическом ряду реакции амидоалки-лировнпия этого типа обычно ограничены активированными системами: фенолами, простыми и сложными эфирами фенолов и анилида-ми. Однако опубликована одна работа [ 631, в которой эта реакция проведена с бензолом с использованием 100 % - ной серной кислоты. [2]
Амидоалкилирование с помощью N, 1Ч - арилиден-бшамидов или соединений, из которых их получают. Хотя реакционная способность этих амидных производных понижена, она все же достаточна для конденсации с боя ынинством реакционноспособных мети-леновых соединений. Для осуществления конденсации обычно используют два метода: предварительно полученный арилиден-быс-амид конденсируют с активным мстилсновым соединением или альдегид и амид ( или аммонийную соль соответствующей карбоно-вой кислоты) обрабатывают активным метиленовым соединением. [3]
Амидоалкилирование с помощью формальдегида и амидов или нитрилов. Опубликовано очень мало работ, посвященных этому видоизменению реакции Черняка - Айнгорна. [4]
Амидоалкилирование с помощью N, N - метилен -, N, N - алкил-иден - и N, N - арилиден-бйс-амидов. Вследствие пониженной реакционной способности этих амидрпроизводных необходимо использовать нуклеофилы с соответственно повышенной реакционной способностью. Поэтому в ароматическом ряду реакции амидоалки-лирования этого типа обычно ограничены активированными системами: фенолами, простыми и сложными эфирами фенолов и анилида-ми. Однако опубликована одна работа [63], в которой эта реакция проведена с бензолом с использованием 100 % - ной серной кислоты. [5]
Амидоалкилирование с помощью N, N - метилендисульфамидов и N, N - этилиден-бис-уретана или соединений, из которых их получают. [6]
Амидоалкилирование ацетоуксусного эфира с помощью N N - алкилиден - или М М - арилиден-бис-мочевин. [7]
Если реакцию амидоалкилирования проводят с целью получения амина, то предпочтительно следует использовать амидоалкилирую-щий реагент, из которого можно легко удалить ацильную группу. Это особенно важно в тех случаях, когда получаемое соединение разрушается при обработке его сильной кислотой или сильным основанием, что часто необходимо для отщепления ацильной группы. [8]
Манниха обычно ограничивается получением третичных бензиламинов, в то время как реакция амидоалкилирования позволяет получать путем гидролиза образующихся вначале продуктов первичные бензиламины. Кроме того, область приложения реакции Манниха в ароматическом ряду в общем ограничена фенолами или циклическими системами равной нуклеофильности. В противоположность этому некоторые реагенты, пригодные для амидометили-рования, являются еще более электрофильными, чем обычные аци-лирующие реагенты в реакции Фриделя - Крафтса. Поэтому область применения некоторых реакций амидоалкилировани можно распространить на ароматические системы, которые обычно считаются весьма инертными к замещению. [9]
Манниха обычно ограничивается получением третичных бензиламипов, в то время как реакция амидоалкилирования позво-лнет получать путем гидролиза образующихся вначале продуктов первичные бензиламины. Кроме того, область приложения реакции Alan них а в ароматическом ряду в общем ограничена фенолами или циклическими системами равной нуклеофильности. В противоположность этому некоторые реагенты, пригодные для амидометили-рования, являются еще более электрофильными, чем обычные аци-лирующие реагенты в реакции Фриделя - - Крафтса. Поэтому область применения некоторых реакций амидоялкилирования можно распространить ла ароматические системы, которые обычно-считаются весьма инертными к замещению. [10]
Наряду с декарбоксилированием проходило моно - ( 33 %) и бис - ( 1 6 %) - амидоалкилирование. [11]
Однако даже в случае очень рсакциошюспособных ароматических систем нельзя бить уверенным в том, что одного нагревания без кислоты достаточно для проведении амидоалкилирования. [12]
Однако даже в случае очень реакционноспособных ароматических систем нельзя быть уверенным в том, что одного нагревания без кислоты достаточно для проведения амидоалкилирования. [13]