Cтраница 2
Предварительно перед началом работ по определению опасности электрокоррозии определяют наличие блуждающих токов по разности потенциалов между трубопроводом и землей с использованием медпосуль-фатного электрода сравнения. Если измеряемая разность потенциалов изменяется по амплитуде и знаку или только по амплитуде, то это указывает па наличие в земле блуждающих токов. [16]
Даже при использовании электродов сравнения следует учитывать тепловые эффекты между идущими от электрода проводами и прибором, с помощью которого измеряется потенциал. Уравнение ( 85 - 8) является аналогом уравнения ( 72 - 7) или ( 81 - 8) и, описывая проведение электрического тока, служит обобщением закона Ома. [17]
Обширная библиография по этому электроду сравнения суммирована в табл. 3, построенной в алфавитном порядке в отношении растворителей и в хронологическом - в пределах каждого растворителя. Многие авторы просто констатируют факт использования электродов сравнения Ag / AgNOs или Ag / AgCl без упоминания об их обратимости или стабильности. В тех случаях, когда даны какие-либо указания о точности измерения, в таблице приводится приблизительная погрешность. [18]
Это позволяет предположить, что диполь формамида ориентирован отрицательным концом и поэтому стабилизирован на положительно заряженном электроде. Следует упомянуть, что при сопоставлении потенциала максимума злектрока-пиллярной кривой и других потенциалов в смешанных и чистых неводных растворителях при использовании электрода сравнения в водном растворе возникает некоторая неопределенность из-за наличия диффузионного потенциала. [19]
Потенциалы могут быть выражены относительно НКЭ даже тогда, когда они измерены относительно иного электрода сравнения. Подобная практика удобна тем, что облегчает сравнение данных, полученных из различных источников. Однако как использование водного электрода сравнения, так и пересчет потенциалов может служить объектом критики. За исключением - тех случаев, когда обработка данных проводится по методу Плескова [4] или Штрелова [5], сравнение данных, полученных для различных растворителей и отнесенных к водному электроду, безусловно, дает не больше информации, чем можно получить при использовании отдельных электродов сравнения. Если данные относятся лишь к одному растворителю, то применение водного электрода сравнения может оказаться полезным в условиях постоянства и воспроизводимости потенциала на границе контакта растворителей. [20]
Наиболее широко используется водный насыщенный каломельный электрод ( НКЭ), соединенный с исследуемым раствором с помощью различного рода солевых мостов. Потенциалы могут быть выражены относительно НКЭ даже тогда, когда они измерены относительно иного электрода сравнения. Подобная практика удобна тем, что облегчает сравнение данных, полученных из различных источников. Однако как использование водного электрода сравнения, так и пересчет потенциалов может служить объектом критики. За исключением тех случаев, когда обработка данных проводится по методу Плескова [4] или Штрелова [5], сравнение данных, полученных для различных растворителей и отнесенных к водному электроду, безусловно, дает не больше информации, чем можно получить при использовании отдельных электродов сравнения. Если данные относятся лишь к одному растворителю, то применение водного электрода сравнения может оказаться полезным в условиях постоянства и воспроизводимости потенциала на границе контакта растворителей. [21]
Учитывая изложенное выше, интересно сравнить интервалы электроактивности нескольких систем электрод - среда. Однако такое сравнение связано с фундаментальной проблемой: существованием универсального электрода сравнения, имеющего одинаковый потенциал во всех рассматриваемых средах. Потенциал электрода сравнения зависит от свободных энергии сольватации составляющих его соединений ( см. разд. Эту проблему чаще всего разрешают путем использования электрода сравнения, компоненты которого слабо сольватируются в любой среде. Например, пара ферроцен - феррициний представляет собой быструю простую систему, потенциал которой, измеренный иа платиновом электроде, практически не зависит от природы растворителя. [22]
Чтобы избежать жидкостных соединений, в общем случае следует выбирать электрод сравнения, обратимый по одному из ионов раствора. Однако может оказаться, что такой электрод или трудно изготовить, или он невоспроизводим, или его вообще не существует. А может случиться, что рассматриваемый раствор имеет такой сложный состав, что неизбежны побочные реакции. Тогда нужно выбрать надежный электрод сравнения, находящийся в соответствующем растворе, и соединить его с рассматриваемым раствором с помощью жидкостного контакта. При этом оценка возникающих потенциалов жидкостного соединения вносит меньше неопределенности, чем использование ненадежного электрода сравнения. [23]
Чтобы найти подходящий электрод сравнения, лучше всего обратиться к литературе, где приводятся данные по воспроизводимости и стабильности электродов сравнения в различных системах. Если такие данные отсутствуют, то единственным способом подбора электрода сравнения остается метод проб и ошибок. Может случиться, что исследуемый раствор имеет такой сложный состав, что неизбежны побочные реакции. Тогда электрод сравнения следует соединить с анализируемым раствором с помощью жидкостного контакта. При этом погрешность за счет возникающих потенциалов жидкостного соединения вносит меньше неопределенности, чем использование ненадежного электрода сравнения. [24]