Q-ветвь
Cтраница 4
Изменение колебательного квантового числа не может произойти без одновременного изменения вращательного квантового числа, поэтому Q-ветвь в данном случае появляться не должна. При колебании v2 вследствие движения ядер возникает перпендикулярная компонента диполя, так что v2 дает перпендикулярную полосу. Частное правило отбора при этом: А / 0 или 1; поэтому у перпендикулярной полосы может наблюдаться Q-ветвь. [46]
Все три полносимметричные полосы v, v, и v3 ( тип Alg) имеют сильные и резкие Q-ветви. [47]
В частности, в этой работе сделано предположение, что после того, как линии Q-ветви достаточно уширятся и переходят в континуум, Q-ветвь далее не уширяется, а с увеличением плотности становится более узкой. Другой подход к вопросу о взаимодействии молекул, развитый Гордоном, не включает детальные расчеты ширины и смещений линий. Он дополняет метод, основанный на приближении соударений, и с его помощью можно описать распределение интенсивности в крыльях полосы, где приближение соударений явно неадекватно. [48]
Анализ без использования стандартных смесей возможен путем сравнения интенсивности линий СКР исследуемых компонентов с интенсивностью Q-ветви азота. Концентрация N2 в атмосфере значительна и достаточно стабильна во времени, а сечение комбинационного рассеяния Q-ветви N2 при возбуждениях на различных частотах тщательно измерено. На базе этих измерений определяют сечение СКР, для других молекул. [49]
Наиболее заметной необъяснимой особенностью в инфракрасном спектре СН4 является интенсивная линия 3021 2 см-1, близкая к Q-ветви, соответствующая значению т О по нумерации Нилсена А. Кроме того, большинство интенсивных неизвестных линий обнаруживают неожиданное согласие с частотами Р - и R - линий спектра рассеяния. [50]
 |
Колебательно-вращательная полоса при высоком разрешении с Р -, Q - и / - ветвями. [51] |
В действительности оказывается, что линии в Р - и jR - ветвях располагаются не с равными интервалами и что Q-ветвь, в тех случаях, когда она вообще появляется, представляет не одну линию, а сама имеет тонкую структуру. Происходит это потому, что размеры молекулы, а стало быть, и моменты инерции в начальной и конечной стадиях колебательного перехода неодинаковы. [52]
 |
Диаграмма уровней энер - гии, объясняющая тонкую структуру колебательно-вращательной полосы. [53] |
Разница между В и В невелика ( они отличаются только на небольшую величину, кратную ае), поэтому все линии Q-ветви расположены близко к v Поскольку в П - со-стоянии отсутствует уровень с J - 0, первой линией как Q -, так и - ветви является линия с J 1, в то время. [54]
При небольшом количестве газа две полосы имеют редкие канты с красным оттенением и обнаруживают очень разреженную вращательную структуру, похожую на одиночную Q-ветвь. [55]
В частности, в этой работе сделано предположение, что после того, как линии Q-ветви достаточно уширятся и переходят в континуум, Q-ветвь далее не уширяется, а с увеличением плотности становится более узкой. Другой подход к вопросу о взаимодействии молекул, развитый Гордоном, не включает детальные расчеты ширины и смещений линий. Он дополняет метод, основанный на приближении соударений, и с его помощью можно описать распределение интенсивности в крыльях полосы, где приближение соударений явно неадекватно. [56]
Для молекул типа симметричного и слегка асимметричного волчков полносимметричная полоса напоминает параллельную инфракрасную полосу, за исключением того, что похожая на линию Q-ветвь будет преобладающей в полосе спектра комбинационного рассеяния. Асимметричные и вырожденные полосы будут иметь вращательную структуру, напоминающую перпендикулярные инфракрасные полосы ( за исключением разницы в расстояниях между линиями), так как происходит изменение квантового числа / С. [57]
Если дипольный момент, изменяющийся при данном колебании, параллелен главной оси вращения молекулы, то возникает так называемая параллельная полоса, не имеющая Q-ветви. Правило отбора в таком случае принимает вид Д / 1; А / не может быть равным нулю. [58]
Страницы: 1 2 3 4