Дихроизм - полоса - поглощение
Cтраница 1
 |
Зависимость средней ориентации ( cos2 в высоконапряженных сегментов ПЭТФ от напряжения 5 ]. [1] |
Дихроизм полосы поглощения позволяет определить среднюю степень ориентации ( cos2 в) нагруженных сегментов цепей. [2]
Аналогичными характеристиками инфракрасных спектров служат данные о дихроизме полос поглощения. Как указывалось ранее, дихроизм полос поглощения колебательных спектров выводится на основании свойств симметрии молекул, данные о дихроизме приведены в справочниках вместе с правилами отбора. [3]
С другой стороны, характер стереорегулярности проявляется в дихроизме полос поглощения растянутых полимерных пленок. [4]
В работе [80] для определения фактора ориентации неупорядоченных областей ПЭ были использованы данные по дихроизму полос поглощения, соответствующих колебаниям концевых и боковых СНз-групп, что, вообще говоря, отличается от общепринятых методов. [5]
 |
Ультрафиолетовые спектры поглощения. [6] |
С - С) при 1585 см 1, исчезающий по мере вращения пленки вокруг направления растяжения пленки, доказывает, что плоскость бензольного кольца макромолекулы расположена перпендикулярно плоскости пленки. Перпендикулярный дихроизм полосы поглощения группы С-О при деформационных колебаниях 1725 см увеличивающийся при вращении пленки, доказывает, что эта группа расположена перпендикулярно оснонвой цепи и в то же время параллельно-плоскости бензольного кольца. [7]
Аналогичными характеристиками инфракрасных спектров служат данные о дихроизме полос поглощения. Как указывалось ранее, дихроизм полос поглощения колебательных спектров выводится на основании свойств симметрии молекул, данные о дихроизме приведены в справочниках вместе с правилами отбора. [8]
Во многих случаях полоса поглощения не может рассматриваться как принадлежащая отдельной группе цепи; ее следует рассматривать как принадлежащую сегменту цепи, который содержит ряд колебательно-взаимодействующих групп ( см. гл. В этом случае ориентация длинного сегмента, а не отдельной группы, определяет дихроизм полосы поглощения. [9]
В связи с этим были предприняты попытки обнаружить такие ответвления и в других работах. Были сопоставлены значения дихроизма полосы поглощения этильных ответвлений 770 см 1 в спектрах ориентированных пленок ПЭВД и сополимера этилена с буте-ном-1. Различие в значениях дихроизма при одинаковой степени ориентации ( вытяжки) позволило заключить, что этильные ответвления в ПЭВД присоединены не непосредственно к основной цепи, а к одному из первых трех атомов углерода более длинного ответвления. К такому же выводу приводят результаты работы [91], полученные методами ИК-спект-роскопии и дифференциально-термического анализа. Так, оказалось, что зависимости температуры плавления от числа СН3 - групп для ПЭВД и для модельных сополимеров различны. Это различие было объяснено возможностью существования изоалкильных ответвлений или кластеров КЦР. [10]
Для спиральной модели, изображенной на рис. 114, относительное положение атомов, а также угол определенного момента перехода с осью спирали одинаковы для всех мономерных единиц. Направления переходных моментов внутри поглощающей группы точно не известны, правда, за исключением таких очень сильно локализованных движений, как валентные колебания СН-групп или вне-плоскостные деформационные колебания СН-групп бензольного кольца. Для этих последних колебаний момент перехода перпендикулярен плоскости кольца. Дихроизм полосы поглощения таких колебаний можно поэтому рассчитать, если известна геометрическая структура цепи и степень ориентации образца. Ниже мы сравним результаты этих расчетов с экспериментальными данными. [11]
Для спиральной модели, изображенной на рис. 114, относительное положение атомов, а также угол определенного момента перехода с осью спирали одинаковы для всех мономерных единиц. Направления переходных моментов внутри поглощающей группы точно не известны, правда, за исключением таких очень сильно локализованных движений, как валентные колебания СН-групп или вне-плоскостные деформационные колебания СН-групп бензольного кольца. Для этих последних колебаний момент перехода перпендикулярен плоскости кольца. Дихроизм полосы поглощения таких колебаний можно поэтому рассчитать, если известна геометрическая структура цепи и степень ориентации образца. Ниже мы сравним результаты этих расчетов с экспериментальными данными. [12]
Полный расчет нормальных колебаний должен был бы дать сведения о различиях в спектрах для параллельных и антипараллельных цепей. Однако если это выполнимо для полимеров простого строения, то такой расчет представляет собой очень сложную задачу для целлюлозы и результаты его трудно проверить экспериментально. Можно надеяться, что в результате использования этих методов для изучения упаковки цепей в целлюлозе количество схем строения водородных связей существенно уменьшится. Такой анализ позволяет предсказывать дихроизм полос поглощения, так что в некоторых случаях ИК-спектры могут быть использованы для проверки выдвинутого предположения. [13]
Пептидная группа CONH дает полосы поглощения в области 3600 - 1400 см-1 ИК-спектра, характеризующие связи ОН, NH, CH, СО. А) и 3100 см-1 ( амид В) характеризуют NH-валентные колебания, при 700 - 600 ел - 1 ( амид V) - NH-деформационные колебания. Полосы амид III - 1300 - 1250 см-1 и амид IV - 627 см-1 характеризуют взаимодействия внутри пептидной группы. Полоса амид VI - 600 см-1 соответствует СО-деформационным колебаниям, амид VII - ок. Каждый тип конформации полипептидных цепей отличается нек-рым смещением полос поглощения, но лучше всего тип конформации определяется по дихроизму полос поглощения: полоса амид А имеет параллельный дихроизм для а-спирали и перпендикулярный - для р-структуры; последняя характеризуется также перпендикулярным дихроизмом полосы амид I и параллельным дихроизмом полосы амид II. [14]
Амброз, Эллиот и Темпл [46] изучали полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям NH для ориентированных полиэфиров глутаминовой кислоты, ое - и Р - кератинов и ориентированных миозина и тропоми-озина. Во всех случаях, когда предполагали, что вещество находится в виде свернутой а-формы, обе полосы валентных колебаний NH - 3310 и 3060 см-1 - проявляли параллельный дихроизм, тогда как у кератина птичьего пера, который существует в виде р-формы, он перпендикулярен. Это исключает возможность проявления дихроизма группами NH боковых цепей, так как в данном веществе они отсутствуют. Продолжением этих исследований явилось изучение валентных колебаний СО и деформационных колебаний NH [49, 52], которое показало, что, кроме изменений частот, при изменении молекулярной формы происходят также изменения направления ориентации групп NH. Полиэфир глутаминовой кислоты, например, в а-форме проявляет сильный параллельный дихроизм. В случае Й - формы не было найдено никакой ориентации, но дихроизм полосы поглощения СО при изменении формы таких сополимерных веществ полностью меняется от параллельного до перпендикулярного. [15]
Страницы: 1