Cтраница 2
Дициан можно назвать псевдогалогеном, так как в некоторых реакциях ой ведет себя подобно галогену. Так, при взаимодействии дициана с водородом образуется. [16]
Дициан по ряду химических свойств напоминает галогены, причем роль атома играет одновалентный радикал CN. Это сходство проявляется, например, во взаимодействии дициана со щелочью. [17]
Дициан и этиловый эфир цианмуравьиной кислоты [48] дают хорошие выходы при конденсации с 2 4-димстил - З - карбэтоксипир-ролом, 2 4-диметил - З - ацетилпирррлом и 2 5-диметил - З - карбэтокси-иирролом. [18]
Дициан - бесцветный, сильно ядовитый газ с резким запахом, напоминающим запах горького миндаля. Он легко сгущается в жидкость при - 20 5 С и обычном давлении. Дициан хорошо растворим в воде, спирте и эфире. [19]
Структурные данные для дициана и родственных соединений ( А.| Структуры ковалентных цианидов и изоцианидов. [20] |
Дициан и его производные представляют особый интерес, так как легко полимеризуются. Если получать дициан путем нагревания ( до 450 С) цианида ртути, предпочтительно с примесью хлорида, то образуется некоторое количество твердого полимера парациана ( СМ), который можно получить также нагреванием оксамида в запаянной трубке до 270 С. Строение этого очень прочного вещества неизвестно; было предложено несколько структур, содержащих сопряженные кольца. О структурах тримерных циануровых производных будет сказано ниже. [21]
Дициан или хлорциан реагируют16 с фторной ртутью при 240 С с образованием перфторазапропена, F3C - NCF2, и бис - [ ди - ( трифторметиламин) ] - ртути, Hg [ N ( CF3) 2 ] 2, как главных продуктов превращения. [22]
Дициан I ( iCN) г - бесцветный газ с резким запахом. [23]
Чистый дициан устойчив, но в присутствии примесей может поли-меризоваться при температурах 300 - 500 С. [24]
Псевдогалоген дициан ( CN) 2 реагирует с водой аналогично галогенам с образованием HCN и HCNO. Поэтому его можно обнаруживать теми же методами, что и цианид-ион. [25]
Гидратация дициана в оксамид1 в присутствии ацетальдегица как катализатора, описанная впервые Либихом [14], была рассмотрена в отношении механизма реакции Лангенбекком [ 15], который считает ее каталитической, основанной на промежуточной реакции взаимодействия энольной формы альдегида с дицианом. Пропионовый альдегид обладает тем же действием. [26]
Превращение дициана в оксамид авторы называют гидрогенизацией. Текст, отмеченный скобками [ ], в оригинале помещен в отделе гидрогенизации ( часть IV), В действительности это реакция гидратации, поэтому изменено ее название и описание перенесено в этот раздел. [27]
Применение дициана при фотохимическом отщеплении иода от алифатических иодидов ( дициан переходит при этом Б JCX) имеет значительно меньшее препаративное значение, чем применение ртути. [28]
Структуры дициана и синильной кислоты указывают на их склонность к реакциям полимеризации: N C - C N; H-C N. Действительно, C2N2 при незначительном нагревании превращается в черную нерастворимую массу ( С2Ы2) Ж, а синильная кислота под влиянием следов щелочных металлов образует твердую коричневую массу ( HCN) X. В синильной кислоте электронная пара несколько сдвинута от водорода к углероду, поэтому HCN представляет собой кислоту, слабую, одноосновную. Диссоциация солей синильной кислоты сопровождается образованием иона (: C N) - с неподеленной парой электронов у атома углерода. Поэтому синильная кислота и ее производные играют роль аддендов и образуют со многими металлами прочные комплексы. Этим объясняется высокая токсичность дициана, синильной кислоты и ее производных. [29]
Молекула дициана имеет линейное строение: N С - С s N:, межатомные расстояния d ( C - С) 137 пм, d ( C - N) 113 пм. [30]