Cтраница 1
Дициклопентадиенилжелезо ( ферроцен) и некоторые другие ди-циклопентадиенильные производные переходных элементов необычайно устойчивы. Несмотря на большую формальную ненасыщенность, для них неизвестны реакции присоединения. [1]
Ферроцен ( дициклопентадиенилжелезо) ( I) ацилируют фталевым ангидридом ( II) в среде безводного хлористого метилена в присутствии хлористого алюминия. [2]
Ферроцен ( дициклопентадиенилжелезо) по многим химическим свойствам н; поминает бензол; атом Fe прочно связан, со всеми 10 атомами С; ферроцен устойчр и реакционноспособен. [3]
Ферроцен ( дициклопентадиенилжелезо) ( I) ацилируют фталевым ангидридом ( II) в среде безводного хлористого метилена в присутствии хлористого алюминия. [4]
В молекуле дициклопентадиенилжелеза ( ферроцена) все 6 л-элект -: ронов каждого циклопентадиенильного кольца ( в виде аниона СзНб) образуют со свободными d2sp3 орбитами иона металла Ме2 приблизительно октаздрически направленные координационные ковалентные связи. [5]
Первое из этих соединений - дициклопентадиенилжелезо, или ферроцен ( C2H5) 2Fe [222], - было открыто [87, 102] в 1951 г., и с тех пор описано множество его аналогов. Оно легко получается из иона двухвалентного железа и циклопентадиенил-анионов. Поскольку последние содержат шесть тг-электронов, ферроцен можно рассматривать как соединение, изоэлектронное с б с-бензолхромом. Как и бмс-бензолхром [210], он обладает центросимметрической структурой, в которой два кольца расположены в параллельных плоскостях по обе стороны от центрального атома железа. [6]
Чистое бис-цикло пентадиенилжелезо ( это название более правильно, чем дициклопентадиенилжелезо) - кристаллическое вещество оранжево-желтого цвета, которое плавится при 173 и легко возгоняется при 100 при пониженном - давлении. Оно растворимо в эфире, метиловом спирте, бензоле и большинстве углеводородов. [7]
В 1951 г. Кили и Посон получили своеобразное производное циклопентадиена - дициклопентадиенилжелезо, называемое чаще ферроценом. [8]
Посон при р-ции гриньяровского реактива из циклопентадиена с хлорным железом неожиданно получили дициклопентадиенилжелезо. Уилкинсон установили его необычную, неизвестную ранее структуру сэндвича и назвали это соед. Он оказался чрезвычайно прочным, перегоняющимся с водяным паром и устойчивым при 400 С. Вскоре были получены разнообразные ценовые соед. [9]
Посон при р-ции гриньяровского реактива из циклопентадиена с хлорным железом неожиданно получили дициклопентадиенилжелезо. Уилкинсон установили его необычную, неизвестную ранее структуру сэндвича и назвали это соед. Он оказался чрезвычайно прочным, перегоняющимся с водяным паром и устойчивым при 400 С. Вскоре были получены разнообразные ценовые соед. [10]
Сравнительно малоизученную группу соединений представляют производные ферроцена, содержащие бензоильный остаток, например дициклопентадиенилжелезо. [11]
Синтезировал и исследовал ( 1950) свойства нульвалентных комплексных соединений никеля типа 1 Н ( РС1з) 4 - Вскоре после открытия дициклопентадиенилжелеза одновременно с группой Р. Б. Вуд-ворда изучил ( 1952) строение и свойства этого соединения, названного ферроценом. [12]
Весьма широко исследованы и испытаны, а также применялись в разное время в качестве антидетонаторов циклопен-тадиенилтрикарбонилмарганец ( ЦТМ), метилциклопентадие-нилтрикарбонилмарганец ( МЦТМ), дициклопентадиенилжелезо ( ДЦПДЖ) и его алкильные производные, пентакарбонилже-лезо ( ПКЖ) и др. По антидетонационной эффективности марганцевые антидетонаторы аналогичны, а содержащие железо лишь несколько уступают свинцовым. [13]
Ферроцен является одним из представителей ароматических систем небен-зоидного типа. В молекуле дициклопентадиенилжелеза ( ферроцена) все 6 я-электронов каждого циклопентадиенильного кольца аниона С5Н5 образуют со - свободными Й25 р2 - орбитами иона железа октаэдрические направленные координационные ковалентные связи. Вокруг атома железа создается устойчивая 36-электронная оболочка ( типа криптона), что обусловливает большую прочность ферроцена. Ферроцен обладает значительной химической и термической стойкостью. [14]
Многие из этих элементов образуют органические соединения необычного строения. Примером такого рода соединений может служить дициклопентадиенилжелезо или ферроцен. Ферроцен кипит без разложения при 250 С, растворяется в органических растворителях. [15]