Cтраница 1
Амидометилирование, проходящее в о / шо-положение к функциональной группе, часто можно установить с помощью последующей циклизации, хотя и не обязательно при этом можно добиться совершенно точной идентификации. [1]
Для амидометилирования фенолов и других реакционноспособных соединений пригодны гидрюксиметиламиды разных кислот, однако из-за возможности сульфирования нельзя проводить реакцию в серной кислоте. При наличии в молекуле фенола электроноакцепторных заместителей необходимо использование активных реагентов в сильнокислой среде. [2]
Имеется большое число способов охарактеризовать те продукты ароматического амидометилирования, которые трудно доступны с помощью независимого синтеза. [3]
Галогенметиламиды и N-галогенметилимиды представляют собой очень сильные электрофильные реагенты, применяемые в настоящее время для реакции амидометилирования. Эти соли - чрезвычайно эффективные ароматические ацилирующие агенты и не требуют присутствия в качестве катализатора кислоты Льюиса. [4]
Однако известна специфическая для индола реакция, конечный результат которой такой же, как если бы происходило амидометилирование. [5]
Вследствие необычайно высокой реакционной способности большинства метилоламидов в концентрированной серной кислоте, что приводит к снижению селективности замещения, многие реакции амидометилирования ароматических соединений осложняются образованием смесей изомеров и полизамещенных продуктов. По этой причине еще исчерпывающе не охарактеризованы многие производные, полученные при реакциях замещения, в которых ориентация не однозначна. В некоторых случаях определяли лишь строение наиболее легко выделяемого из смеси продукта. [6]
Поскольку эта реакция не идет с 4 ( ЗП) - хиназолипопом, не содержащим метилыюй группы н положении 2, то амидометилирование в случае 2-метил - 4 ( ЗИ) - хиназолинона проходит по метильной группе, а не по амидному атому азота. [7]
Поскольку эта реакция не идет с 4 ( ЗН) - хиназолиноном, не содержащим метильной группы в положении 2, то амидометилирование в случае 2-метил - 4 ( ЗН) - хиназолинона проходит по метильной группе, а не по амидному атому азота. [8]
Он установил, что амидометилирование 1 3-диметилантрахинона в положение 4 происходит при использовании N-метилолтрихлорацетамида и N-метилолфталимида, но не N-метилолбензамида. Фенантрахинон с N-метилолтрихлорацетамидом и с N-метилолфталимидом дал как 2-моно -, так и 2 7-дизамещенный продукты, а с N-метилолхлорацет-амидом - лишь монозамещенный продукт. При реакции 2 4-диме-тилбензофенона с N-метилолфталимидом был получен как 5-моно -, так и 3 5-дизамещенный продукт, а с N-метилолтрихлорацетамидом - лишь монозамещенный продукт. [9]
Другие случаи прямого алкилирования фталоцианинов довольно редки. Если продукты нельзя получить через реакции хлорметилирования и амидометилирования, то их обычно синтезируют из соответственно замещенных фталонитрила или фталевого ангидрида. [10]
Аналогично хлорметиламиды [178, 194] и ами-нометиламиды [82, 257] использовали для амидометилирования имидов, сульфамидов или их солей с щелочными металлами. [11]
Как и ожидали, такой слабый нуклеофил, каким является бензойная кислота, требует реакционных условий, обеспечивающих атаку сильным электрофильным агентом. Так, например, все описанные до сих пор успешные реакции амидометилирования бензойной кислоты представляют собой реакции метилоламида в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре. [12]
Соединения типа RCON ( R) CH2NR2 непосредственно не вступают в реакцию амидометилирования с ароматическими соединениями. [13]
В этом случае образуются амидопроизводные ароматических углеводородов, а сама реакция называется амидометилированием. Амидометилирование проводят нагреванием ароматического соединения со смесью нитрила и параформальдегида в присутствии фосфорной кислоты или смеси уксусной и серной кислот. [14]
Диметилформамид при атаке электрофильного радикала отщепляет атом водорода как из метильной, так и из фор-мильной групп, давая радикалы СН2К ( Ме) СНО и - CONHMes соответственно. Однако вследствие, по-видимому, большей скорости образования первого и его большей нуклеофильности по сравнению со вторым амидометилирование преобладает над карбамоилированием. [15]