Cтраница 1
Диэлектрометрия, как метод исследования электронной структуры, динамики молекул и межмолекулярных взаимодействий в растворах и чистых жидкостях, основан на изучении процессов поляризации веществ под воздействием внешнего электрического поля. Своми корнями ди-электрометрия уходит в конец прошлого столетия к работам Фарадея, который обнаружил, что отношение емкостей заполненного и пустого конденсатора является постоянной характеристикой заполняющего конденсатор вещества, которая получила название диэлектрической проницаемости ( е), а само вещество - название диэлектрика. Примерно в то же время, изменяя диэлектрическую проницаемость в переменном электрическом поле, Друдэ обнаружил, что для ряда веществ в определенной области частот / переменного поля наблюдается зависимость е от /, получившая название аномальной дисперсии диэлектрической проницаемости. Непосредственно измеряемыми в диэлектрометрии являются макроскопические характеристики е и е исследуемых жидкостей, которые отражают их способность поляризоваться или индуцировать в себе заряды под воздействием внешнего электрического поля. [1]
Диэлектрометрия используется для контроля осушки органических растворителей от влаги на сорбционных колонках, заполненных цеолитом или хлоридом кальция, а также для контроля процесса дистилляции ряда соединений, используемых в рецептурах лакокрасочных материалов и полупродуктов, например диэтилэтаноламина, метилового эфира метакриловой кислоты, диоксана [ 41, с. При этом могут использоваться электродные датчики как контактного, так и бесконтактного типа. [2]
Емкостная диэлектро-метрическая ячейка для измерения проводящих жидкостей ( с.| Характеристическая кривая трехзвенной емкостной ячейки для диэлектрометрии хорошо проводящих жидкостей. [3] |
В диэлектрометрии могут использоваться трех - и четырехзвен-ные С-ячейки, которые замещают емкости соответственно в цепочках три С-параллель или четыре С-параллель. [4]
Для диэлектрометрии можно использовать два участка кривой: abc и efg, которые характеризуются положительным наклоном. [5]
Зависимость диэлектрической проницаемости ( е от объема-при ректификации смесей ( а - первый, Ь - главный, с - хвостовой погоны. [6] |
Методы диэлектрометрии применяются при дистилляционной очистке, которая называется улучшенным ректификационным анализом. Вследствие высокой чувствительности метода диэлектрометрии и дополнительного увеличения чувствительности из-за различного поведения при ректификации основных составляющих и примесей, этот метод контроля дает очень хорошие результаты. На рис. 198 показаны примеры фракционной разгонки пяти систем при непрерывном диэлектро-метрическом контроле основных фракций с указанием влияния примесей на величину диэлектрической проницаемости. [7]
Зависимость диэлектрической проницаемости ( е от объема-при ректификации смесей ( а - первый, Ь - главный, с - хвостовой погоны. [8] |
Методы диэлектрометрии используются для контроля чистоты веществ, изменяющихся при хранении вследствие окисления или разложения. [9]
Аналитические возможности диэлектрометрии растворов и чистых веществ ( жидкостей) близки к возможностям копдуктометрии. Методы диэлектрометрии удобны для контроля чистоты диэлектриков, анализа многокомпонентных систем и титрования. [10]
Таким образом, Диэлектрометрия, так же как и кондуктометрия, не связана с изменением величины равновесных потенциалов электродов и в отличие от кондуктометрии не связана с эффектом поступательного перемещения заряженных частиц под действием поля, а отражает эффект ориентации дипольных частиц под действием постоянного или переменного электрического поля. [11]
Эквивалентная схема С-ячейки для диэлектрометрии ( см. рис. 176, в) не отличается от схемы для кондуктометрии. Здесь С - емкость стенок сосуда, С2 - измеряемая емкость, определяющаяся; диэлектрической проницаемостью исследуемого раствора, Сп - паразитная емкость соединительных проводов и краевого эффекта, которая имеет постоянную малую величину; в некоторых случаях емкостью Сп можно пренебречь вследствие ее малой величины; R - омическое сопротивление исследуемого вещества, которое шунтирует измеряемую емкость С2 и поэтому создает погрешность измерения, которукгнеобходимо учитывать. [12]
В аналитической химии методы диэлектрометрии используются еще недостаточно. Это объясняется тем, что хотя методы измерения ДП жидкостей и были разработаны более 75 лет назад ( Друде, Нернст), они были сложны для использования и только начиная с 30 - х годов, после появления более совершенных методов, началось использование диэлектрометрии в аналитической химии. [13]
Таким образом, сущность метода диэлектрометрии состоит в измерении макроскопических характеристик г и е исследуемых жидкостей и определении на их основе с применением тех или иных теоретических соотношений молекулярных параметров - дипольных моментов и времен релаксации молекул. [14]
Следует отметить, что методы диэлектрометрии разработаны главным образом применительно к анализу непроводящих или плохо проводящих органических систем, что не исчерпывает всех возможностей диэлектрометрии. [15]