Диэтилацеталь - альдегид
Cтраница 1
Диэтилацеталь сенекового альдегида приготовляют [1] из изовалерианового альдегида, который в свою очередь получают из синтетического изоамилового спирта. [1]
Диэтилацетали 2-этоксиуксусного альдегида, 2-бромуксус-ного альдегида, ацетоуксусного альдегида в обычных условиях не вступают в реакцию с винилэтиловым эфиром, последний при попытках проведения реакции полимеризуется. Таким образом в этом случае скорость полимеризации винилэтилового эфира значительно больше скорости присоединения ацеталя к винил-этиловому эфиру. [2]
Из диэтилацеталя р-уреидопропионового альдегида при нагревании с мочевиной до 130 С ( или до 50 С в присутствии соленой кислоты) был получен 2-оксо - 6-уреидогексагидропиримидин, а при нагревании с 2 4-ксиленолом при 50 С в присутствии соляной кислоты - 2-оксо-б - ( 2-окси - 3 5-диметилфенил) гексагидропирими-дин. [3]
Сначала приготовляют диэтилацеталь хлорпропионного альдегида. Для этого два объема продажного абсолютного спирта, при охлаждении льдом, насыщают хлористым водородом. [4]
Ацетиленовые ацетали, например диэтилацеталь тропарги-лового альдегида иля диэтилацеталь бутин-2 - диаля-1 4, в обычных условиях не реагируют с винилэтиловым эфиром. [5]
Последнее с ортомуравьиным эфиром дает диэтилацеталь изо-масляного альдегида. [6]
Так, если реакция осуществляется в присутствии ортомуравьиного эфира, диэтилацеталь альдегида получается с прекрасным выходом, так как альдегид немедленно выводится из реакции в результате образования ацеталя с ортоэфиром. [7]
Исходным соединением является 1-этокси - 2-метилбутади-ен - 1 3, который с помощью реакции бромалкоксилирования превращается в диэтилацеталь убромтиглинового альдегида. Последний при обработке метилатом натрия или ацетатом калия легко превращается соответственно в диэтилацеталь у метокси или у-ацетокситиглинового альдегида. В свою очередь у-замещенные диэтилацетали тиглинового альдегида при реакции с винилэтило-вым эфиром с последующим кислотным гидролизом образуют соответственно 6-метокси - 4-метилгексадиен - 2 4-аль и 6-ацетокси - 4-ме-тилгексадиен - 2 4-аль. [8]
Такой ход реакции был подтвержден на примерах конденсации диэтила цеталя масляного альдегида с винилэтиловым эфиром и конденсации диэтилацеталя уксуоного альдегида с р-этил - ВИНИЛЭТИЛО. [9]
 |
Физико-химические характеристики синтезированных ацетиленовых эпоксиэфиров. [10] |
Последующими реакциями полученного эфира с хлорацетоном и КОН был синтезирован эпок сиаце-твленовый эфир, константы которого полностью совпали с константами соответствующего эфира, синтезированного исходя из диэтилацеталя пропио-лового альдегида. [11]
Отметим, что реакционная способность алкоксигрупп по отношению к хлор ангидридам настолько велика, что даже при наличии в молекуле свободных оксигрупп реакция часто проходит исключительно по ацетальной группе, как это имеет место при действии ацетилхлорида ( а также треххлористого фосфора) на диэтилацеталь нитромолочного альдегида [92] или трпхлорацетил-хлорида на диметплацеталь 2-оксиизобутирофенона [362] даже при 0 С. [12]
На характер и соотношение конечных продуктов большое влияние оказывает количество кислотного агента. При этом кроме диэтилацеталя бензоилуксусного альдегида VII с незначительными выходами получены лишь диэтилацетали n - метокси - и л-этоксибензоилук-сусных альдегидов. [13]
Процесс осуществляют в реакторе 34, в который загружают диэтилацеталь альдегида - С 16 из мерника 35, а из мерника 14 раствор ( 10 %) сплавленного хлористого цинка в ледяной уксусной кислоте. Масса принимает темно-вишневый цвет. Масса постепенно окрашивается в желтый цвет. Реакция протекает в присутствии азота, вводимого из баллона 37, при перемешивании. [14]
Исходным соединением является 1-этокси - 2-метилбутади-ен - 1 3, который с помощью реакции бромалкоксилирования превращается в диэтилацеталь убромтиглинового альдегида. Последний при обработке метилатом натрия или ацетатом калия легко превращается соответственно в диэтилацеталь у метокси или у-ацетокситиглинового альдегида. В свою очередь у-замещенные диэтилацетали тиглинового альдегида при реакции с винилэтило-вым эфиром с последующим кислотным гидролизом образуют соответственно 6-метокси - 4-метилгексадиен - 2 4-аль и 6-ацетокси - 4-ме-тилгексадиен - 2 4-аль. [15]
Страницы: 1