Исследование - дисперсия - оптическое вращение
Cтраница 1
Исследование дисперсии оптического вращения прошло примерно те же стадии, как и исследование поглощения света. [1]
Исследование дисперсии оптического вращения ряда описанных тиокарбонатов углеводов [88] может дать ценные результаты. Используют также и другие хромофорные группировки, и некоторые из них будут рассмотрены ниже. Однако вполне вероятно, что для всех классов углеводов будет трудно подыскать подходящий растворитель, необходимый для измерения кривых дисперсии. [2]
 |
Полимеризация пропиленимивов. [3] |
Судя по результатам исследования дисперсии оптического вращения, его N-бензоильное производное обладает регулярной спиральной конформацией. [4]
 |
Влияние растворителя на кривые дисперсии оптического вращения ( - - горвис-3 - кето-9 - метил - Д16 - гекса-лина. [5] |
Очевидно, что для исследования дисперсии оптического вращения желательно иметь стандартный неполярный растворитель. Джерасси предлагает использовать для этой цели диоксан [966], хотя он и не очень прозрачен в области коротких волн. [6]
Ввиду большого значения, которое приобрели ныне исследования дисперсии оптического вращения, вопрос этот заслуживает подробного рассмотрения. [7]
Вопрос о спирализации полимерных цепей тесно связан с исследованием дисперсии оптического вращения полимеров. [8]
В табл. 1 приведены важнейшие функциональные производные гидро-ксильной группы, которые применялись в исследованиях дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма. [9]
Вероятно, это связано с образованием при полимеризации кон-формационных структур, которые выявляются при исследовании дисперсии оптического вращения. [10]
Состояние раствора ксантогената целлюлозы, по-видимому, изменяется в процессе созревания вискозного раствора. Исследование дисперсии оптического вращения 8 % - ных вискозных растворов показывает [27], что ассоциация цепей возрастает с увеличением времени созревания вискозы. Исследование течения п рентгено-структурный анализ [31-34] приводят к тем же выводам. [11]
Следует ожидать, что подробное изучение оптического вращения такого рода соединений в подходящих растворителях приведет к получению ценных сведений о величине парциальных вкладов во вращение от вторичных гидроксильных групп, расположенных на разном расстоянии от хромофорной группы и различающихся своим конформационным окружением. Кроме того, эти вещества могут оказаться удобными объектами для исследования дисперсии оптического вращения, поскольку их полосы поглощения находятся в легкодоступном интервале длин волн. [12]
Эта методика уже была описана Джерасси [12] в связи с исследованиями дисперсии оптического вращения. Применительно к нашему случаю она заключается в том, что записывают спектр кругового дихроизма в метаноле, затем добавляют каплю концентрированной соляной кислоты и снова записывают спектр кругового дихроизма. Образование полукеталя происходит быстро только при определенных положениях карбонильной группы. [13]
Общая зависимость между поглощением и рефракцией ( теорема Кронига - Крамерса [14]) показывает, что любое звено структуры, обусловливающее положительный эффект Коттона в области ее поглощения, дает положительный вклад во вращение при больших длинах волн; положительный эффект Коттона, следовательно, указывает на правую спираль. Понимая, что иногда трудно в деталях сопоставить электронный переход с движением тока в витке проволоки, мы тем не менее считаем, что использование таких аналогий может быть полезно для качественных представлений о природе явления. На самом деле, они наиболее полезны при исследовании дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, так как именно эти измерения служат для идентификации вкладов отдельных звеньев структуры, что позволяет безошибочно сказать, какая часть молекулы имеет спиральность, на которую указывает знак эффекта Коттона. [14]
Кетоны и альдегиды дают слабый по интенсивности максимум, связанный с оптически активной полосой поглощения около 300 ммк. Для насыщенных кетонов обычно удается измерить кривые дисперсии оптического вращения в области этих полос. Практически все измеренные кривые, обнаруживающие эффект Коттона, и большинство важных структурных соотношений, установленных за последние годы ( если не считать работ по полипептидам), получены на основании кривых дисперсии оптического вращения кетонов и альдегидов. В качестве примера, иллюстрирующего, какое большое значение имеют в настоящее время кетоны и альдегиды для исследования дисперсии оптического вращения, можно привести тот факт, что почти половина книги Джерасси [96] и около трех четвертей обзора Кляйна [221] посвящены обсуждению именно кетонов и альдегидов. [15]
Страницы: 1