Исследование - дифракция - электрон
Cтраница 2
СН СНз, но экспериментальные данные недостаточно точны. Одним из осложнений является то, что лишь немногие длины связи известны с ошибкой менее 0 01 А; а точность такого порядка совершенно необходима, поскольку приходится рассматривать отклонения, лишь на немного превышающие это значение. Единственными доступными в настоящее время методами определения длин связей с такой степенью точности являются современные методики исследования дифракции электронов и анализ вращательных спектров. [16]
 |
Постоянные уравнения Аррениуса для рацемизации 4 4 -замещенных 2 2 -дииоддифенилов. [17] |
Однако по уравнению (4.26) А 5 0 при условии, что v не зависит от температуры. Различия в значениях Еа, приведенных в табл. 10.5, хотя и не велики, все же достаточно существенны и были критически обсуждены Харрис, которая предложила разбить энергию активации на составляющие, связанные 1) с необходимостью преодоления внутреннего отталкивания между группами в положениях 2 и 2, 2) с различием внутренних напряжений в молекулах субстрата в основном и активированном состоянии и 3) с различием любых резонансных энергий в этих двух состояниях. То, что производные дифенила напряжены и в нормальном и в активированном состояниях, следует из рентгенографических данных для их кристаллов, из исследований дифракции электронов в парах, а также из дипольных моментов и УФ-спектров. В активированном состоянии два бензольных кольца не строго копла-нарны, и внекольцевые связи направлены от плоскости обоих колец. Относительно резонансного эффекта не существует единого мнения. Некоторые данные, для объяснения которых его иногда привлекают, в действительности можно объяснить другими способами. [18]
 |
Постоянные уравнения Аррениуса для рацемизации 4 4 -замещенных 2 2 -дииоддифенилов. [19] |
Однако по уравнению (4.26) A S 0 при условии, что v не зависит от температуры. Различия в значениях Е &, приведенных в табл. 10.5, хотя и не велики, все же достаточно существенны и были критически обсуждены Харрис, которая предложила разбить энергию активации на составляющие, связанные 1) с необходимостью преодоления внутреннего отталкивания между группами в положениях 2 и 2, 2) с различием внутренних напряжений в молекулах субстрата в основном и активированном состоянии и 3) с различием любых резонансных энергий в этих двух состояниях. То, что производные дифенила напряжены и в нормальном и в активированном состояниях, следует из рентгенографических данных для их кристаллов, из исследований дифракции электронов в парах, а также из дипольных моментов и УФ-спектров. В активированном состоянии два бензольных кольца не строго копла-нарны, и внекольцевые связи направлены от плоскости обоих колец. Относительно резонансного эффекта не существует единого мнения. Некоторые данные, для объяснения которых его иногда привлекают, в действительности можно объяснить другими способами. [20]
Истинные значения основных частот удовлетворяют первому условию, по крайней мере, приближенно. Багавантам и Венкатараюду [153] рассмотрели тетраэдрическую модель на основе системы валентных сил и получили совпадение, даже несколько лучшее, чем на основе системы центральных сил. Исследование дифракции электронов паров фосфора ( Максвелл, Гендрикс и Мозли [606]) приводит к вполне определенному заключению о тетраэдрическом строении молекулы. [21]
Страницы: 1 2