Исследование - амин
Cтраница 1
Исследование гетероалкилированных аминов с увеличенной длиной алкила показало, что переход от триэтиламина к алкилдиэтиламину не влияет на биоцидность. Увеличение длины радикала в аминокислотах значительно повышает фунгицидность. [1]
Для исследования аминов особенно удобно в качестве растворителя применять трифторуксусную кислоту, которая является отличным растворителем для многих органических соединений. Она содержит лишь один протон, который дает сигнал в достаточно слабом поле ( - 1 2 т) и поэтому не мешает интерпретации большинства спектров. Соответствующие сигналы представляют собой уширенные синглеты, если избыток кислоты недостаточен для подавления быстрого химического обмена, или размытые триплеты при большом избытке кислоты. [2]
Большинство исследований аминов с применением обмена лигандов проведено на сульфированных полистирольных смолах, содержащих ионы никеля. В приводимых ниже примерах будут рассмотрены некоторые случаи разделения этих соединений, а также возможности применения метода обмена лигандов не только к аминам, но и к другим соединениям. [3]
Следующий этап исследования аминов и нитросоединений начинается с 60 - х годов, когда исследователи проводили интенсивную разработку структурно-химических прздставлений. В этот период вновь получаемые вещества из группы аминов и нитросоздинений изучаются с точки зрения их молекулярной структуры, на основе принципов теории химического строения. [4]
 |
Спектры протонов в - положении к аминогруппе. [5] |
Такой же путь пригоден и для исследования аминов, содержащих вместо метильной другие группировки у азота, однако расшифровка спектра в этом случае усложняется. Расщепление сигнала метиленовой группы у азота в аммониевых солях является функцией числа протонов как у азота, так и у - углеродного атома. Однако, поскольку величины констант спин-спиновой связи Н - С-N - Н и Н - С-С - Н близки по величине, часто число линий спектра можно определять, пользуясь правилами для расщепления I порядка ( число пиков п 1, где п - общее число протонов у азота и у углеродного атома; см. гл. При этом полезным является использование двойного протон-протонного ядерного магнитного резонанса. На рис. V-26 показаны спектры р-замещенного первичного амина - обычный спектр, а также с облучением на частоте резонанса NH-протонов и р - СН2 - протонов. Сравнение этих спектров позволяет определить число протонов как у атома азота, так и у р-углеродного атома. [6]
Вскоре, однако, Кижнер вновь вовлекает в свои работы углеводороды и в сущности подчиняет целям их изучения весь арсенал разработанных им методов синтеза и химических превращений одних производных в другие. От исследования аминов и гидразинов он приходит к кульминационному моменту своей научной деятельности ( С. С. Наметкин) - открытию явлений каталитического разложения гидразонов, которое выливается в новый исключительно важный и оригинальный способ синтеза углеводородов. [7]
Пикриновая кислота образует также хорошо кристаллизующиеся, часто трудно растворимые соли со многими органическими основаниями. На этом основано широкое применение ее при исследовании синтетических аминов и природных оснований, например алкалоидов. Кроме того, пикриновая кислота образует хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения ( также называемые пикратами) со многими высокомолекулярными ароматическими углеводородами ( например, с нафталином) и их производными и применяется для выделения этих веществ в чистом виде. Щелочи, например аммиак, разлагают такие соединения. [8]
Пикриновая кислота образует также хорошо кристаллизующиеся, часто трудно растворимые соли со многими органическими основаниями. На этом основано широкое применение ее при исследовании синтетических аминов и природных оснований, например алкалоидов. Кроме того, пикриновая кислота образует хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения ( также называемые пик. Щелочи, например аммиак, разлагают такие соединения. [9]
При исследовании аромати-ческих аминов к раствору прибавляют столько биндона, чтобы после охлаждения из раствора опять выделилось небольшое количество кристаллов биндона. При исследовании алифатических аминов прибавляют больше биндона, чтобы во время нагревания небольшое количество его оставалось нерастворенным. В зависимости от количества амина раствор окрашивается уже во время кипячения или только при охлаждении, а иногда только после длительного стояния. [10]
Но и из Москвы учитель продолжает следить за своим учеником, внимательно вникая в планы его работ. Марковников, например, предупреждает против увлечения большими темами из чужой лаборатории, так как это может помешать окончанию намеченного еще в Москве исследования гексильного глицерина, которое предполагалось представить в качестве магистерской диссертации. И далее он указывает на представляющие теоретический интерес исследования аминов. Впрочем, проштудировав хорошенько литературу, Вы, может быть, найдете что-нибудь более удобное. Когда Каблуков все же выбрал тему, связанную с исследованиями самого Бутлерова, Марковников написал своему бывшему ученику: Вы, очевидно, увлеклись сахарами. [11]
Наиболее инертными, а для ряда задач единственно пригодными являются носители на основе фторопластов - политетрафторэтилена ( тефлон, фторлон) и политрифторхлорэтилена. Наилучшие результаты получены с политрифторхлорэтиленом и полихромом в. В то же время эти носители совершенно инертны даже к таким активным соединениям, как галогенводороды, хотя для исследования аминов они непригодны. [12]
В 1929 г. избран членом-корреспондентом АН СССР, а в 1934 г. почетным академиком. Особенно известны исследования Н. М. Кижнера в области изомеризации циклов, а также исследования аминов и гидразинов, в частности носящая его имя реакция каталитического разложения алкилиденгидразинов, позволяющая легко переходить от карбонильных соединений к углеводородам. [13]
Страницы: 1