Cтраница 1
Исследование изомеризации декалина на гумбрине при 250 и 275 показало, что схема, предложенная Тищенко и Периным для изомеризации декалина, верна. Выделены и доказаны следующие углеводороды: 1-метилгидриндан, диметилбициклооктан, н-бутилциклогексан. [1]
Исследование изомеризации 1 5-циклооктадиена ( 1 5 - ЦОД) представляет научный и практический интерес в связи с тем, что получаемый продукт-1 3 - ЦОД является ценным сырьем для синтеза циклических спиртов, кетонов и различных полимерных материалов, а также используется как растворитель парафиновых углеводородов. [2]
Исследование изомеризации ( сжатие цикла) в углеводородах с различными размерами циклов было проведено в кинетическом режиме, в тех же условиях, в каких изучалась реакция расширения цикла в углеводородах ряда циклопентана. Основное внимание уделялось превращениям метилзамещенных цикланов, так как наличие третичного углеродного атома и в этом случае резко повышало реакционную способность углеводородов. Высокая же скорость первичной реакции сжатия цикла позволила лучше разобраться в механизме этих превращений, так как образующиеся цервичные продукты реакции не успевали претерпевать дальнейшие превращения. [3]
Исследование изомеризации гептена-1 при различных соотноше-шях МоС15 и ( С6Н5СМ) 2 - Р ( 1С12 показало, что в малых количест - iax добавка МоС15 замедляет скорость процесса. Например, при шедении Mods в количестве 0 5 % ( масс.) степень превращения ептена-1 через 300 мин была на 22 1 % ниже, чем в присутствии олько п-комплекса. [4]
Исследование изомеризации н-гексена-1 показало, что исходное вещество превращается непосредственно в гексен-2 и гек-сен-3. В табл. 5.5 приведены начальные селективности, наблюдаемые на катализаторах HY и ZSM-5. [6]
Исследование изомеризации октена-1 [76] в уксусной кислоте при использовании в качестве катализатора хлорида палладия показало, что изомеризация H - C5HiiCD2CH CH2 дает меньше дейтерия в концевых метальных группах образующихся октенов, чем можно было бы объяснить с помощью 1 3-переноса по я-аллиль-ному механизму. Эти результаты были объяснены, исходя из внутримолекулярного 1 2-переноса водорода, по которому при изомеризации н - С5НцСО2СН СН2 D переходит от С3 к С2, а Н переходит от С2 к d - Альтернативное объяснение, представленное в работе [77], основано на механизме присоединения - элиминирования гидрида палладия в сочетании со значительным изотопным эффектом при разрыве связей углерод-водород и предпочтительным анти-марковниковском присоединением гидрида. Высокое отношение выхода продуктов изомеризации к выходу продуктов дейтерирования, наблюдаемое при изомеризации октена-1 в CH3COOD, можно легко понять, если принять, что гидридный комплекс палладия, образующийся в первом периоде изомеризации олефина, изомеризует октен-1 быстрее по сравнению с изотопным обменом с растворителем. Небольшое количество дейтерия в образующихся олефинах обычно нельзя определить методом ИК-спектроскопии. [7]
Исследование изомеризации эргостерина под действием различных химических агентов было начато в период, когда казалось, что этим путем можно получить соединения, образующиеся при облучении эргостерина. Эти исследования потеряли свое первоначальное значение, когда выяснилось, что облучение эргостерина приводит к разрыву одного из колец; однако изученные изомеры составляют интересный ряд соединений, аналогичных по свойствам соответствующим холестадиенам. Здесь не рассматриваются изомеры эргостерина невыясненного строения, а также изомеры, выделенные в недостаточно чистом виде. [8]
Результаты исследований изомеризации метилциклопентанов и алкилциклогексанов показывают, что бифункциональные ката - лизаторы обладают высокой активностью в реакции изомеризации боковых цепей. Поэтому вполне обоснованным будет предположение, что при определенных условиях температуры и давления водорода эти катализаторы окажутся активными в реакции изомеризации алкилароматических углеводородов. Термодинамические расчеты показывают, что низкие давления ( ниже 49 am) и температура 454 и выше благоприятны для образования ароматических углеводородов. [9]
В исследованиях изомеризации алкилбензолов С9 и Сю не удавалось получить смеси, содержащие все возможные изомеры в количествах, близких к равновесным. Экспериментальные исследования ограничены изучением частных равновесий, например только между полиметилбензолами. [10]
![]() |
Равновесное распределение метилэтилбензолов С10 м Си при 315 С. [11] |
В исследованиях изомеризации алкилбензолов С9 и Сю не удавалось получить смеси, содержащие в количествах, близких к равновесным, все возможные изомеры. Экспериментальные исследования ограничены изучением частных равновесий, например, только между полиметилбензолами. [12]
Основным способом исследования изомеризации является введение метки в вещество, под действием которого происходит изомеризация. [13]
Определенный интерес представляет исследование изомеризации пропана, содержащего меченый углерод. Поскольку молекул, содержащих два атома С13, обнаружено не было, этим было однозначно установлена чисто внутримолекулярная природа изомеризации этого типа. [14]
Ниже описаны результаты исследований изомеризации двойной связи у олефинов; исследования проводились, например, при пропускании исходных продуктов над стационарными катализаторами или при обработке жидкими катализаторами. [15]