Cтраница 3
Некоторые исследования продолжительного испарения капель в сфероидальном состоянии были проведены несколько десятков лет назад [2.1, 2.7, 2.11, 2.30], но и в последние годы [2.27] принципиальная сторона опытов не изменилась. Даже использование специальных устройств - электростатического генератора [3.3] - не позволяет получить для воды каплю с диаметром менее 0 5 мм. [31]
Большие успехи в области исследования испарения окислов достигнуты главным образом в результате применения масс-спектрометрического метода с использованием приборов, специально приспособленных для этих целей. Кнудсеновский или Лэнгмюровский методы изучения испарения в сочетании с масс-спектрометром, позволяющим определять состав газовых молекул, привели к наиболее важным результатам, которыми распологает современная наука. [32]
Олдрич [37, 38] изучал испарение окислов стронция и бария с различных металлических подложек ( платина, тантал, молибден, вольфрам, никель) и обнаружил присутствие в масс-спектре ионов BaMoOl, BaWO4 и BaTaOl. Ингрэм и др. [39] при исследовании испарения ВаО из танталовой эффузионной камеры зарегистрировали ионы ВаТаО и Ва2ТаО, образовавшиеся при ионизации электронным ударом газообразных молекул танталатов бария. Термодинамические величины, характеризующие устойчивость этих соединений в газовой фазе, до настоящего времени не получены. [33]
В этой задаче по существу высвечивается взаимоотношение между тепло-и массообменом на горящей поверхности. Первоначально это понятие возникло при исследовании испарения капли, при котором скрытая теплота парообразования доставляется к капле путем конвекции от окружающего каплю свободного газового потока. Вывод, который подробно разбирается в работах [207] и [365], исходил из того факта, что расход вещества m g с поверхности капли можно выразить двумя способами. [34]
Изучение испарения окислов редкоземельных элементов началось позже, чем окислов других элементов. Приводимые ниже результаты исследования испарения окислов редкоземельных элементов показывают, что это лишь начало больших - работ. [35]
Газы применяются в настоящее время наиболее широко в качестве охладителей, а также в вакуумной технике и ряде технологических процессов. В современной технике используют такие высокие температуры, при которых даже самые тугоплавкие вещества, испаряясь, переходят в газообразное состояние. Большие успехи в области исследования испарения окислов достигнуты с применением кнудсеновского и лэнгмюровского методов в сочетании с масс-спектрометром. [36]
Для измерения теплоты испарения жидкостей и теплоты сублимации твердых веществ1 при 298 К в широком диапазоне давлений ( 1СГ6 - 102 мм рт.ст.) Моравцем, [27-29] разработана серия микрокалориметров. К началу разработки калориметров для исследования испарения слаболетучих соединений было очевидно ( на основании первой работы Вадсо [22]), что методика газа-носителя непригодна из-за нулевых эффектов, для подавления которых требовалось значительно увеличить размеры, а следовательно, и массу калориметра, что привело бы к снижению точности определения массы испарившегося вещества. [37]
Для измерения теплоты испарения жидкостей и теплоты сублимации твердых веществ1 при 298 К в широком диапазоне давлений ( 1СГ6 - 102 мм рт.ст.) Моравцем [27-29] разработана серия микрокалориметров. К началу разработки калориметров для исследования испарения слаболетучих соединений было очевидно ( на основании первой работы Вадсо [22]), что методика газа-носителя непригодна из-за нулевых эффектов, для подавления которых требовалось значительно увеличить размеры, а следовательно, и массу калориметра, что привело бы к снижению точности определения массы испарившегося вещества. [38]
Скиннер и Сирей [350] опубликовали недавно результаты исследования испарения Re2O7 и образования газообразных окислов Re03 и Re02 при окислении металлического рения в Ъффузионной камере. В качестве окислителя они применяли диссоциирующие окислы MgO и ZnO. [39]
В главах VII-X дается обзор работ по изучению испарения как самих окислов, так и более летучих продуктов низшей валентности, получаемых, в частности, нагреванием окислов в восстановительных условиях. Моноокись кремния SiO, получаемая, например, по реакции Si02 Si2SiO, является наиболее характерным летучим окислом кремния. Глава VII посвящена преимущественно свойствам этого соединения. В остальных указанных главах рассмотрены выполненные за последние годы работы по изучению испарения окислов элементов II-VI групп Периодической системы. Исследование испарения окислов - один из наиболее интенсивно разрабатываемых разделов высокотемпературной химии. Проникновение техники в область очень высоких температур требует знания не только условий перехода твердого или жидкого окисла в газообразную фазу, но и знания строения, свойств и устойчивости газообразных окислов. [40]
Так как С0 зависит от0о, необходимо решать уравнение (3.37) методом подбора. Легко видеть, что, если давление пара мало ( 10 - 2 мм рт. ст.), пренебрежимо мало и понижение температуры капли вследствие испарения. Однако при испарении капель более летучих веществ, например воды, охлаждение значительно, даже при обычной температуре. Согласно уравнению (3.37), понижение температуры испаряющейся капли должно оставаться практически постоянным до тех пор, пока справедлива формула Ленгмюра, а затем будет уменьшаться. Попытка экспериментальной проверки уравнения (3.37) путем непосредственного измерения температуры испаряющейся капли воды была сделана Джонсоном93, но в его опытах, по-видимому, имела место конвекция. Чтобы исключить ее, Ленгстрот, Дил и Уинхолд94 приняли специальные меры предосторожности при исследовании испарения в неподвижном воздухе крупных капель ( диаметром 1 - 2 мм) целого ряда жидкостей ( в том числе воды), из которых наибольшим давлением пара обладал толуол и наименьшим - анилин. Измерялась скорость изменения диаметра капли, подвешенной на стеклянной нити или на тонкой термопаре в центре сферической колбы, стенки которой были покрыты поглощавшим пары веществом, так что концентрацию паров у стенки можно было считать равной нулю. [41]