Cтраница 1
Исследования гетерогенного катализа в значительной степени посвящены газофазным процессам. Поэтому целесообразно кратко рассмотреть специфику жидкофазных процессов. Отличия гетерогенно-каталитических реакций, протекающих в жидкой фазе от таковых в газовой фазе в основном следующие: 1) в разнице в скоростях данной реакции на идентичном катализаторе; 2) в разнице в составе получаемых продуктов в том же случае; 3) в существенном повышении вероятности объемного продолжения реакции. Кроме того, наличие растворителя влияет на кинетические закономерности жндкофазпых процессов. Этот вопрос будет изложен в гл. Здесь ке только отметим, что вследствие низких значений коэффициентов диффузии в жидкофазных процессах раньше п сильнее сказывается влияние пиутридиффузнонного торможения ( с. [1]
Обсуждаются достижения и перспективы развития применяющихся в исследованиях гетерогенного катализа методов, основанных на применении радиоизотопов и хроматографии. [2]
Нет никаких сомнений, что метод ЭПР-спектроскопии является мощным методом исследования гетерогенного катализа. Однако при всей справедливости этого утверждения необходимо помнить, что интерпретация опытных данных подчас трудна. В связи с этим целесообразно указать на некоторые необходимые меры предосторожности. [3]
Среди большого разнообразия физических и физико-химических методов, применяющихся в исследованиях гетерогенного катализа для сложных реакций, наиболее широко используются методы, основанные на применении радиоизотопов и хроматографии. Это послужило основанием для того, чтобы на настоящем симпозиуме кратко осветить, с одной стороны, достижения, а с другой - перспективы развития путей изучения механизма сложных реакций. [4]
Во время недавней дискуссии о целесообразности применения метода дифракции низкоэнергетических ( или медленных) электронов при исследовании гетерогенного катализа Джермер и Макрай [447] утверждали, что изучение катализа на поликристаллических поверхностях может скоро выйти из моды. Однако, как указывалось в предыдущем разделе, Кембол [428] и Бонд [422] пришли к весьма оптимистическому заключению относительно того, что имеется достаточно хорошее соответствие между характером катализа на напыленных пленках и на поликристаллических твердых телах. Поэтому мы считаем необходимым рассмотреть влияние физического состояния твердого тела на его каталитические свойства. Для этого нельзя найти более подходящей области, с которой эта тема была бы столь тесно связана, как обсуждение последних результатов изучения дифракции электронов. Некоторые из обнаруженных при этом фактов имеют фундаментальное значение. [5]
Изучение различных реакций окиси углерода, водорода и кислорода на поверхности окислов занимает особо важное место в исследованиях гетерогенного катализа. Не только для работников химической промышленности, непрерывно контролирующих технологию этих процессов, но и для химиков, исследующих взаимодействие газов с окислами, представляет интерес поведение указанных газов, поскольку у них высокая реакционная способность сочетается с простотой молекулярного состава. Наконец, для физиков, занимающихся вопросами химии, эти газы открывают большие возможности установления связей между явлениями катализа и теорией строения твердого тела. [6]
Относительно ее роли в выяснении механизма органических реакций можно сказать, что стереохимия еще не получила широкого распространения в исследованиях гетерогенного катализа. Однако в результате усовершенствования методов выделения и анализа сложных смесей такие исследования начинают приобретать все возрастающее значение. [7]
Известно, что благодаря небольшой глубине анализа метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопия ( Р 1 - ЭС) обладает уникальными возможностями при исследовании гетерогенного катализа. РФЗС успешно применялась для изучения чистых поверхностей металлических катализаторов ( в основном монокристаллов) и их взаимодействия с некоторыми адеорбаташ а также для исследования поликристаллических и порошкообразны: -: катализаторов ( ссылка на эти работы можно найти в обзорах JJ. [8]
Экспериментальные методы, в том числе и методы оценки с помощью низкотемпературной адсорбции газов величины поверхности твердых тел как пористых, так и непористых, были рассмотрены в гл. Эти методы занимают значительное место в хронологическом ряду событий, которые дали сильный толчок развитию исследований гетерогенного катализа. К указанным методам относится метод, разработанный Ленгмюром, широко известный метод Брунауэра - Эммета - Теллера и полуэмпирический метод Харкинса и Юра. [9]