Cтраница 2
Ион двухвалентного железа широко изучали в качестве восстанавливающего агента, пригодного для количественного определения органических пероксидов. Бол-ланд, Сундралингам, Саттон и Тристрам [15] использовали этот метод в несколько измененном виде для исследования каучука, а Фармер и др. [16] сделали теоретические заключения из результатов, полученных этим методом. Липе, Чапмен и Мак Фарлейн [11] пользовались аналогичным методом, применяя вместо метанола ацетон. [16]
Ион двухвалентного железа широко изучали в качестве восстанавливающего агента, пригодного для количественного определения органических пероксидов. Бол-ланд, Сундралингам, Саттон и Тристрам [15] использовали этот метод в несколько измененном виде для исследования каучука, а Фармер и др. [16] сделали теоретические заключения из результатов, полученных этим методом. Липе, Чапмен и Мак Фарлейн [ И ] пользовались аналогичным методом, применяя вместо метанола ацетон. [17]
Как можно видеть из описанного выше примера для натурального каучука, обычно каучукоподобные вещества обладают большой молекулярной массой и по этой причине называются высокомолекулярными соединениями. Более того, такие вещества не просто характеризуются высокими значениями молекулярной массы, а представляют собой молекулы, соединенные в длинные цепочки. Этот факт был обнаружен в 1920 г. Штаудингером при исследовании гидро-генизированного каучука. Таким образом, более точньцк названием является цепные высокомолекулярные соединения. В таких цепных молекулах большой молекулярной массы, как будет более подробно описано в последующих параграфах, во всех С-С - связях, образующих фрагменты главной цепи, имеются поворотные изомеры. В данной главе для простоты считается, что поворотные изомеры, которые могут реализоваться при вращении относительно каждой связи, являются взаимонезависимыми. В рамках этого предположения число состояний, которые может принять молекула цепного строения большой молекулярной массы, будет представлять собой произведение числа поворотных изомеров, которые могут быть реализованы в каждой связи. С другой стороны, разные молекулы могут находиться в макроскопически идентичных состояниях, однако в каждом из них существует значительное число возможных микросостояний. Выбор числа таких микросостояний в качестве параметра W в уравнении (1.11) представляет собой основную предпосылку молекулярной теории энтропийной упругости каучукоподоб-ных веществ. [18]
![]() |
Зависимость выхода продуктов пиролиза лоли - ( 7г - бутилметакрилата от температуры ]. [19] |
Термическое разложение наиболее часто применяется при анализе органических веществ. Расщепление больших молекул до соединений с малой молекулярной массой в большинстве случаев протекает с образованием промежуточных продуктов, которые затем разлагаются на более простые фрагменты. Промежуточные и конечные продукты разложения часто характеризуют структуру исходного соединения и могут быть использованы для его количественного определения. Термический метод разложения, получивший название пиролиза [3.6], был впервые использован Уильямсом [3.7] при исследовании каучука. Идентификация продуктов деструкции каучука - изопрена позволила экспериментально подтвердить состав полимера. [20]
При исследовании кинетики кристаллизации деформированных образцов методы, основанные на измерении напряжения и восстанавливаемости, находят наибольшее применение для массовых измерений. Этому способствуют простота методов и возможность длительного термо-статирования деформированных образцов. Метод восстанавливаемости применяют и для оценки способности резин к кристаллизации в заданных условиях температуры, деформации и времени выдержки. Последние измерения стандартизованы как в нашей стране49, так и за рубежом. Недостатками метода восстанавливаемости являются необходимость испытания отдельного образца для получения каждой точки кинетической кривой, а также неудобство применения метода для исследования каучуков и сырых резиновых смесей. Разновидностью метода восстанавливаемости является так называемый метод TR-определение температуры, при которой образец, растянутый до определенной степени растяжения е, сократится на заданную величину. [21]