Диэфир - фосфорная кислота
Cтраница 1
Диэфиры фосфорной кислоты, содержащие гидроксильную группу при ( 3-углеродном атоме, гидролизуются легко по сравнению с незамещенными диэфирами фосфорной кислоты. Например, щелочной гидролиз метил-2 - гидроксициклогексилфосфата идет примерно в 10 раз быстрее, чем гидролиз диметил фосфата. Кроме того, активность ас-формы значительно выше, чем гранс-формы. [1]
Хлорангидриды диэфиров фосфорной кислоты, ( RO) 2P ( O) C1, являются монофункциональными фосфорилирующими агентами, что обеспечивает однозначность прохождения реакции. Применение данного агента ограничено областью синтеза насыщенных соединений, вследствие необходимости удаления фенильных групп каталитическим гидрированием. [2]
Смешанные ангидриды диэфиров фосфорной кислоты и карбоно-вых кислот ( или аминокислот) действуют как ацилирующие агенты, а не как фосфорилирующие агенты, так как диэфиры фосфорной кислоты почти всегда более сильные кислоты, чем карбоновые кислоты. Так, ацетилдифенилфосфат представляет собой ацилирующий агент, причем эта функция усиливается благодаря аддитивным свойствам группы С О; при гидролизе при всех значениях рН связь С - О расщепляется быстрее, чем связь Р - О. [3]
 |
Физические свойства некоторых нуклеотидов [ 4а ]. [4] |
Моно - и диэфиры фосфорной кислоты являются кислыми водорастворимыми соединениями и их кислотная природа определяет выбор хроматографических методов, используемых для их анализа. [5]
Структура фосфолипидов как несимметричных диэфиров фосфорной кислоты и определяет принципиальные подходы к осуществлению их синтеза. [6]
Аналогичным образом смешанные ангидриды диэфиров фосфорных кислот и сульфокислот действуют как фосфорилирующие агенты, когда сульфокислота является более сильной кислотой, чем фосфорная; в противоположном случае происходит сульфирование. Однако в этих случаях очень существенным может оказаться влияние среды. Так, в диоксане смешанный ангидрид метансульфо-кислоты ( или этансульфокислоты) и уридин-2 3 -циклофосфата в присутствии три-н-бутиламина ( пространственно затрудненного основания) является сульфирующим агентом и в результате реакции образуется 5 - О-метансульфо ( или этансульфо) уридин-2 3 -циклофосфат. В пиридине то же вещество ведет себя как фосфорили-рующий агент, а продуктами реакции являются метансульфокисло-та и полиуридиловые кислоты с различной длиной цепи. По-видимому, пиридин действует каталитически через образование фос-фопиридиниевого производного. На реакцию также могут оказывать влияние такие факторы, как ионизация и сольватация, см. стр. Аналогичный эффект, возможно, хорошо заметен при образовании смеси полиадениловых кислот ( оканчивающихся на 5 -бензилфосфитную группу) и аденозин-2 3 -циклофосфат - 5 -бен-зилфосфита из смешанного ангидрида аденозин-2 3 -циклофосфата и бензилфосфористой кислоты в диоксановом растворе в присутствии пиридина ( см. также стр. [7]
 |
Синтез нуклеиновых кислот с использованием триэфиров фосфорной. [8] |
Описанный выше синтез с использованием диэфиров фосфорной кислоты обычно включает в себя гидролиз нуклеиновых кислот. Продукты либо экстрагируют из водного раствора, либо разделяют ионообменной хроматографией. В последние годы для этих целей все шире используется высокоскоростная жидкостная хроматография, однако проблема обработки большого количества раствора все еще остается важным ограничивающим фактором. [9]
Фосфоамидаза не гидролизует моно - и диэфиры фосфорной кислоты, используемые обычно. Она не оказывает воздействия на амиды самой фосфорной кислоты, N-фосфофенилаланин. Фермент гидролизует лишь амиды моноэфиров фосфорной кислоты. Отсутствие гидролиза бензил-фоефофенил аланина [44] свидетельствует о том, что фосфоамидаза проявляет специфичность лишь к определенному типу амидов фосфорных эфиров - амидам и аминокислотным производным нуклеотидов. [10]
Аденозинфосфорные кислоты, как и другие моно - и диэфиры фосфорных кислот, проявляют сравнительно сильные кислотные свойства. Поэтому в физиологических условиях при рН 7 они ионизированы и существуют в виде анионов, заряд которых стабилизирован катионами металлов, присутствующих в клетке. [11]
Сфинголипиды другого типа - фосфосфинголипиды и сфинго-миелины - являются диэфирами фосфорной кислоты и содержат остатки холина или этаноламина; реже они являются эфирами фосфоновой кислоты. Типичными представителями животных и растительных фосфосфинголипидов являются соединения ( 38) и ( 39), соответственно. [12]
Наиболее широко исследованы Са2 - электроды на основе кальциевых солей диэфиров фосфорной кислоты [ 43, гл. В электроде фирмы Orion использован раствор соли дидецилфосфорной кислоты в ди-октилфенилфосфонате. Этот электрод функционирует в концентрационном интервале 1 ( Н - 10 - 5Ai Са2 при рН - 6 - 11 и обладает следующими коэффициентами электродной селективности: / Сса / ме 1 10 - 2; ATca / NH4 6 1 ( Г3; / Сса № 1 6 1 ( Г3 [ 43, с. [13]
Следует отметить, что в кислой среде, в отличие от щелочной, диэфиры фосфорных кислот подвержены дополнительному гидролизу до первичных эфиров. [14]
До сих пор карбодиимидный метод активации фосфорных соединений применялся только для моно - и диэфиров фосфорной кислоты. На примере синтеза эфира аденозин-5 - ди-фосфо - ( РР - - М) - фенилаланина ( АДФ-фен) была осуществлена активация удаленного остатка фосфорной кислоты в АДФ. [15]
Страницы: 1 2 3