Исследование - дипольный момент
Cтраница 2
В ряде работ Луцкого с сотрудниками [34] сформулированы основные эмпирические критерии наличия в молекулах внутримолекулярных водородных связей, вытекающие из исследования дипольных моментов: I) аномальное ( ср. D) величины дипольного момента соединения ( VII) с внутримолекулярной водородной связью по сравнению с моментом его пара-изомера, в котором внутримолекулярная водородная связь пространственно не реализуема; 2) снижение дипольного момента сравнительно с рассчитанным по формуле ( III. [16]
Основной структурной единицей полипептидной цепи является пептидная связь - звено типа вторичных амидов. Исследование дипольных моментов и других свойств показало, что пептидная группа, как правило, имеет в белках трансоидную конформацию. Исключением являются соединения, в которых группировка - СО-NH - входит в состав цикла с небольшим числом звеньев и поэтому может существовать только в цис-форме. [17]
Основной структурной единицей полипептидной цепи является пептидная связь - звено типа вторичных амидов. Исследование дипольных моментов и других свойств показало, что пептидная группа, как правило, имеет в белках трансоидную конформацию. Исключением являются соединения, в которых группировка - СО-NH - входит в состав цикла с небольшим числом звеньев и поэтому может существовать только в ис-форме. [18]
Маловероятно, чтобы исследование дипольных моментов в прежних направлениях ( кроме BBI-яснения расположения групп) играло большую роль в будущем, так как обычно более точные данные можно получить при помощи рентгенографии, электронографии или других методов, позволяющих определять геометрию молекулы. Однако определение дипольных моментов может оказаться весьма полезным, чтобы решить, следует ли предпринимать более подробное исследование; в некоторых же случаях оно может дать ценную дополнительную информацию. [19]
 |
Спектр сигнала с несущей частотой ш ( а и про-модулированного по амплитуде сигнала ( б. [20] |
Питер Дебай - Нобелевский лауреат 1936 г. по химии. Премия присуждена за исследование дипольных моментов и вклад в изучение структур молекул. [21]
Таким образом, в отличие от низкомолекулярных соединений, в которых изолированная молекула характеризуется значением ди-польного момента цо, в полимерной цепи дипольный момент, отнесенный к одному звену, характеризуется эффективной величиной, определяющейся не только структурой звена, но и внутримолекулярными взаимодействиями. Поэтому в настоящее время при исследовании дипольных моментов полимеров в первую очередь рассматриваются вопросы, связанные с внутримолекулярным взаимодействием. [22]
Разобранные нами случаи показывают также, что парамагнетизм ординарной связи зависит от ее полярности связи. Таким образом, оказывается, что исследование магнитной восприимчивости ординарных связей может дополнить, а иногда, вероятно, и заменить исследование дипольных моментов. Описанные примеры приводят к заключению, что % р является в этих случаях весьма чувствительной величиной. [23]
Интересным случаем является продукт бромирования Д5 - 4 4-диметилхолестенона - 3 ( рис. 7 - 16), в котором атом галогена находится при С-2 и который, судя по ИК-спектру, имеет аксиальную ориентацию. Кривая дисперсии оптического вращения обнаруживает отрицательный сдвиг по отношению к исходному соединению; в то же время можно предполагать, что 2р - бромпроизводное с кольцом А в форме кресла должно иметь положительный сдвиг. В качестве единственного приемлемого объяснения было выдвинуто предположение, что кольцо А имеет форму ванны [188, 189], хотя не ясно, почему молекула предпочитает эту форму. Впоследствии на основании исследования дипольных моментов соединения был сделан вывод о наличии смеси формы ванны и кресла. Причиной стабильности формы ванны в этом случае, по-видимому, является комбинация двух факторов: тенденция брома принять аксиальную ориентацию и уменьшение неблагоприятного торсионного напряжения в форме ванны по 4 5-связи при наличии двойной связи в 5 6-положении. [24]
Страницы: 1 2