Исследование - промежуточный продукт
Cтраница 2
 |
Анализ фракций полипропилена CnH2n, cnH2n 2, CnH2n 4 ( в %. [16] |
Второй подход состоит в том, что реактор присоединяется к масс-спектрометру, и реагирующая смесь направляется непосредственно в ионный источник по ходу реакции. При этом масс-спек-трометрический метод оказывается применимым не только к анализу стабильных веществ, но и открывает большие возможности при исследовании промежуточных продуктов реакции в газовой фазе, в частности свободных радикалов и атомов. [17]
Этим методом можно, многократно делая анализы, следить за составом технического мономера, а также изучать влияние посторонних веществ на процесс полимеризации или на ее продукт. Если применить его к исследованию промежуточных продуктов, то открывается возможность объяснить пути образования загрязнений. Как положительное свойство ионизационного детектора с 3-излучателем следует подчеркнуть его безопасность и надежность в работе. Это делает его в противоположность пламенно-ионизационному детектору, по-видимому, более пригодным для проведения промышленных анализов. [18]
Достаточно указать, что многие перегруппировки, особенно протекающие на первых этапах, имеют очень высокие скорости ( порядка 1000 и более), причем в отличие от незамещенного триметиленнорборнана, при исследовании превращения его метильных гомологов, а также других мостиковых углеводородов состава СПН12 ( см. табл. 69) уже имеются возможности выделения и исследования промежуточных продуктов. Здесь наблюдаются как гидриндановые перегруппировки, так и реакции расширения циклов за счет алкильных заместителей. Возможны также и трансаннулярные реакции. Короче говоря, возможен весь комплекс тех перегруппировок, которые были характерны для моно - и особенно для бициклических углеводородов. Кроме того, конечно, возможны и новые более сложные превращения, типичные лишь для трициклических углеводородов. [19]
В этих случаях атомы металла были не только оторваны от своей кристаллической решетки, но вообще от какого бы то ни было носителя. Наиболее удобным объектом для этих опытов оказались пары цинка и кадмия - металлы, широко используемые в качестве катализаторов. При давлении ниже 100 мм рт. ст. их пары состоят из единичных атомов, что дало возможность изучить каталитические свойства таких изолированных атомов. Было показано, что атомизированные пары цинка и кадмия способны катализировать такие реакции, как разложение метилового и ызо-пропилового спиртов, крекинг углеводородов ( С2Н4, С2Н6, C2Hi2) [60], а также реакцию Н - D-обмена и орто-пара-превращение водорода. Изучение кинетики этих реакций привело к выводу, что она ничем существенно не отличается от процессов, идущих на твердых металлах или на адсорбированных атомах. Масспектро-метрическое исследование промежуточных продуктов реакции этих атомов с метанолом, проведенное Панасю-ком [61], показало, что каталитический процесс идет через образование промежуточного соединения атома цинка и метанола CH3OZn, которое было обнаружено другими авторами для этой реакции на металлическом цинковом катализаторе. [20]
Страницы: 1 2