Исследование - электродный процесс
Cтраница 2
 |
Полярографические кривые ток - напряжение [ по ур. ( 2. 567 ]. [16] |
Досс и Агарвал241 242 открыли метод исследования электродных процессов, в котором для измерения кинетических параметров используется как раз нелинейность кривых ток - напряжение, в особенности их асимметрия в области катодного и анодного токов. [17]
Весьма важным параметром, встречающимся при исследовании электродных процессов, является массопере-дача. Чтобы вещество могло реагировать на поверхности электрода, необходимо осуществить массопередачу из объема раствора к поверхности, а также отвести в объем раствора продукты реакции, если они растворимы. [18]
Советским электрохимикам удалось создать тонкую экспериментальную методику исследования электродных процессов: построение поляризационных кривых в стационарных и нестационарных условиях, метод с использованием переменных токов, ос-циллографический метод, позволяющий установить временную зависимость потенциала электрода при пропускании тока постоянной силы, метод меченых атомов и др. Новые инструментальные методы раскрыли перед исследователями более широкие горизонты. Так, было показано, что основным фактором, определяющим возникновение скачка потенциала на границе между металлом и раствором, является двойной электрический слой из зарядов металла и ионов раствора. Было найдено, что на условия появления и величину скачка потенциала между металлом и раствором большое влияние оказывает адсорбция и ориентация дипольных молекул. [19]
Советским электрохимикам удалось создать тонкую экспериментальную методику исследования электродных процессов: построение поляризационных кривых в стационарных и нестационарных условиях, метод с использованием переменных токов, ос-циллографический метод, позволяющий установить временную зависимость потенциала электрода при пропускании тока постоянной силы, метод меченых атомов и др. Новые инструментальные методы раскрыли перед исследователями более широкие горизонты. Так, было показано, что основным фактором, определяющим возникновение скачка потенциала на границе между металлом и раствором, является двойной электрический слой из зарядов металла и ионов раствора. Было найдено, что на условия появления и величину скачка потенциала между металлом и раствором большое влияние оказывает адсорбция и ориентация дипольных молекул. [20]
За последнее десятилетие достигнуты значительные успехи в исследовании быстрых электродных процессов, в результате чего стало возможным определять более высокие константы скорости. Новейшие достижения обусловлены главным образом возможностями, предоставляемыми методом инжекции заряда, особенно в сочетании с фарадеевским выпрямлением. [21]
В последующих работах этой серии авторы приводят данные по исследованию электродных процессов кобальта в сульфатных [ и ] и нитратных [55] растворах. В обоих случаях концентрационная зависимость была аналогична зависимости, полученной для перхлоратных растворов. [22]
 |
Схематическая зависимость / Лт. от г 0. [23] |
Точное измерение коротких переходных времен, которые целесообразно использовать при исследовании быстрых электродных процессов, практически ограничивается 1 мс. [24]
 |
Схема изменений напряжения ( а, емкостного тока ( б и фарадеевского тока ( в в квадратноволно-вой полярографии. [25] |
Большая частота изменения напряжения в квадратноволно-вой полярографии обеспечивает лучшие условия для исследования быстрых электродных процессов по сравнению с классической полярографией. В этой области метод имеет преимущества перед синусоидальной полярографией с переменным током, так какквадратноволно-вые полярограммы не деформируются емкостным током. [26]
Описанные в данной главе и примененные в последние годы экспериментальные методы исследования электродных процессов существенно повлияли на развитие современных теоретических представлений в области электрохимической кинетики. С их помощью были установлены закономерности, позволяющие объяснить многие опытные данные, накопившиеся в теоретической и технической электрохимии. [27]
Запись кривых сила тока - время при постоянном потенциале на стационарном ртутном электроде при исследовании электродных процессов так же важна, как и на ртутном капельном электроде. [28]
Восьмая глава Электролиз содержит, главным образом, описания методов и приборов, применяемых при исследовании электродных процессов. Большой последний раздел этой главы посвящен рассмотрению шяярографичеекого метода исследования электродных процессов. [29]
Струйчатый ртутный электрод впервые применил Гейровский [45, 46] для осциллографической полярографии; этот электрод оказался удобным и для исследования электродных процессов с помощью обычной полярографической техники. Сплошная струя ртути вытекает под углом ( приблизительно 45) к поверхности раствора и на ней разбивается на мелкие капли. Риус и Ллопис Мари [47], а позже Корыта [48] применяли струю, текущую вертикально вниз. Этот электрод имеет тот недостаток, что длина сплошной струи ртути зависит от скорости ее вытекания и от поверхностного натяжения ртути, на которое в свою очередь влияет потенциал электрода. Применяя электрод Гейровского [45], можно достигнуть постоянной длины сплошной струи ртути, а вместе с тем и постоянства величины поверхности струи при различных скоростях вытекания и разных потенциалах. [30]
Страницы: 1 2 3 4