Исследование - твердый раствор
Cтраница 2
В связи с этим существенное значение приобретает вопрос о границах применимости динамических методов при исследовании твердых растворов. Даже незначительный отбор вещества при классической постановке опыта может привести к обогащению поверхностного слоя труднолетучим компонентом. [16]
 |
Теплоемкости систем 2 2-диметилпропан-тетрахлорметан. а-2 2-диме-тилпропан. б - А сс 4 0 335. в - Nccii 0 501 и г - тетрахлорметан. [17] |
Если по жидким органическим системам опубликовано много исследований, в которых определены инкременты термодинамических функций смешения, то аналогичных данных для органических твердых растворов, пока еще нет. Чанг [108] обратил внимание на данные об энтальпии смешения жидкой системы 2 2-диметилпропан - четыреххлористый углерод, [176] и провел исследование твердого раствора, образуемого этой системой. На рис. 50 показана определенная им диаграмма плавкости, а на рис. 51 представлены типичные сложные кривые теплоемкости для двух составов смешанной системы и кривые чистых компонентов. [18]
Подставляя вычисленное таким путем значение И в формулу ( 1), получают величину d, а следовательно, и величину параметра решетки. Данный метод применяется для точного измерения изменений параметров кристаллической решетки, что имеет существенное значение при определении внутренних напряжений и при исследовании твердых растворов. [19]
Особое значение подобные исследования приобретают при рассмотрении вопросов зонной структуры и химической связи полупроводниковых соединений. Представляет интерес исследование твердых растворов на основе этих соединений и, в частности, выяснение характера зависимости восприимчивости твердых растворов от состава, температуры и плотности носителей. [20]
Более того, недавно Я - Ландо в лаборатории автора обнаружил, что две различные модификации акрилата кальция полимеризуются с совершенно различными скоростями и что аморфный акрилат кальция, полученный дегидратацией моногидрата, активен значительно меньше, чем образцы, приготовленные дегидратацией дигидрата. Очень интересные результаты были получены также в лаборатории Шапиро для метилметакрилата [16]: оказалось, что кристаллический мономер почти не полимеризуется, а в стеклообразном состоянии ( если кристаллизация предотвращалась вязкой добавкой) скорость его полимеризации весьма велика. Убедительным доказательством важного значения кристаллической решетки при полимериза-ции служат результаты исследования твердых растворов акриламида и про-пионамида. Было установлено, что содержание в них до 10 % пропионамида не влияет на скорость полимеризации, но приводит к резкому уменьшению молекулярного веса полимера. Результаты исследования показали, что пропионамид способствует развитию цепи гораздо эффективнее в твердом состоянии, чем в растворе. С другой стороны, рентгеноструктурное исследование показало, что частично заполимеризованный акриламид и соли акриловой кислоты [85] содержат фазу аморфного полимера и неизменную кристаллическую фазу оставшегося мономера. [21]
При нагревании полностью застывшей смеси наблюдаются те же самые явления, но в обратной последовательности. Прямую аЕЬ, соответствующую температуре кристаллизации эвтектики, называют эвтек тической горизонталью. Относительное количество эвтектики достигает максимума при составе смеси, соответствующем эвтектической точке, и уменьшается до нуля в обе стороны от максимума по направлению к чистым компонентам системы. Таким образом, в области АаЕ диаграммы состояния существует твердая фаза Л, а в области ВЬЕ - твердая фаза В наряду с жидкой фазой смеси обоих компонентов. Ниже эвтектической горизонтали аЕЬ в качестве устойчивой системы могут существовать только кристаллические компоненты или их смеси. Это положение подтверждается результатами исследования твердого раствора под микроскопом. [22]
При нагревании полностью застывшей смеси наблюдаются те же самые явления, но в обратной последовательности. Прямую аЕЬ, соответствующую температуре кристаллизации эвтектики, называют эвтек - тической горизонталью. Относительное количество эвтектики достигает максимума при составе смеси, соответствующем эвтектической точке, и уменьшается до нуля в обе стороны от максимума по направлению к чистым компонентам системы. Таким образом, в области АаЕ диаграммы состояния существует твердая фаза Л, а в области ВЬЕ - твердая фаза В наряду с жидкой фазой смеси обоих компонентов. Ниже эвтектической горизонтали аЕЬ в качестве устойчивой системы могут существовать только кристаллические компоненты или их смеси. Это положение подтверждается результатами исследования твердого раствора под микроскопом. [23]
Страницы: 1 2