Cтраница 1
Исследование реакций замещения с участием стабильных радикалов позволяет установить некоторые связи между реакционной способностью и структурой реагирующих частиц, выяснить влияние л-комплексов, водородных связей и других факторов на кинетику радикальных реакций. [1]
Исследование реакций замещения логически должно включать оценку трудности замещения различных групп в близких комплексах. [2]
Исследование реакций замещения лигандов показало, что устойчивость ацетиленовых лигандов в этих комплексах изменяется в следующем порядке: С2Н2алкилацетиленыарилаце - тиленынитроарилацетилены. Таким образом, в соответствии с предполагаемой природой связи ацетилен - металл наиболее устойчивые комплексы образуются из ацетиленов с электроно-акцепторными заместителями ( ср. [3]
Стереохимнческие исследования реакций замещения с использованном оптически активных соединений P ( V) представляют прекрасные доказательства того, что реакции протекают по механизму прямого замещения. [4]
Исследования реакций замещения тетраэдрических соединений S ( V1) не многочисленны, но достаточны, чтобы сделать вывод о том, что они также идут по механизму ассоциативного замещения. Данные, из которых можно было бы получить количественные характеристики нуклеофильной способности различных реагентов по отношению к соединениям S ( Vi), отсутствуют. Однако некоторая информация может быть получена из имеющихся данных по конкурентным реакциям. [5]
Большинство исследований реакций замещения для соединений элементов IV группы, за исключением углерода, были выполнены с соединениями кремния. [6]
При исследовании реакций замещения в ароматических соединениях возникают три основные проблемы: 1) установление, структуры образующихся изомеров ( орто, мета или пара); 2) процентное содержание каждого изомера в том случае, если образуется их смесь; 3) реакционная способность замещаемого соединения относительно некоторого стандартного вещества, в качестве которого обычно выбирается бензол. На практике метод Кернера часто оказывается весьма долгим и трудоемким; в настоящее время он представляет главным образом исторический интерес, за исключением тех случаев, когда он применяется к реакциям замещения в ароматических системах необычного типа, например в ферроцене ( разд. Структура бензольных производных обычно может быть установлена при помощи корреляций спектральных свойств и положения заместителей, как уже было показано в этой главе. Часто оказывается также возможным превратить данный изомер в соединение известной структуры по реакции, заведомо не приводящей к перегруппировке. [7]
Проведенное нами исследование реакций замещения лигандов в координационных соединениях Mo ( V) и Cr ( V) показало, что в случае замещения монодентатного лиганда другим монодентатным реализуется каждый из возможных комплексов. [8]
Было проведено много исследований реакций замещения в смешанных растворителях, состав которых обычно выражают в объемных долях. Этанол часто добавляют к воде, чтобы получить растворитель, в котором более растворимы многие органические вещества. [9]
![]() |
Параметры гамильтониана ( ge - фактор и Л в спектрах ЭПР комплексов меди. [10] |
В качестве примера рассмотрим исследование реакций замещения в системах [ МоОСЦХ ] 1 2 - Вг, где X - Н2О или С1, т 0или 1 Рентгеноструктурный метод показал, что оксохлорид Мо5 - искаженный октаэдр, связь Мо-О очень короткая ( 0 16 - 0 17 им), аксиальный лиганд X удален от атома Мо значительно дальше, чем четыре лиганда CI, находящиеся с Мо примерно в одной плоскости. [11]
На основании имеющихся результатов исследований реакции замещения в нафталиновом ядре указать строение три-хлорнафталинсульфокислот невозможно. [12]
Две последние формулы можно отвергнуть, так как исследование реакций внешнесферного замещения подтверждает полную равнозначность четырех ионов X. Остается выяснить, какая из формул ( 1) или ( 2) отвечает описанному А. [13]
Сравнительно недавно 12, 4, 5 ] получены очень интересные результаты при исследовании реакции замещения водорода в ароматическом кольце. Соединения типа RBX2 получают при пропускании галогенидов бора в шлам, содержащий металлический алюминий в ароматическом углеводороде. Реакция инициируется добавлением незначительных количеств йодистого метила и иода либо хлористого алюминия. Реакцию ведут, в зависимости от ее продолжительности, при температурах 35 или 140 - 150 С в атмосфере инертного газа для избежания дезактивации поверхности алюминия кислородом воздуха. Реакция слабо экзотермична; о завершении ее судят по падению температуры. [14]
Эти реакции оказались весьма удобными для изучения влияния строения молекул на их реакционную способность и в некотором смысле могут рассматриваться в качестве модельных при исследовании реакций замещения. [15]