Cтраница 1
Исследования Россини показали, что для низкомолекулярных v-глеводородов и их производных редко образуются растворы в твердой фазе с примесями, остающимися в веществе после ряда разделений и очистки. Если же и имеет место частичное образование растворов в твердой фазе, то при малых концентрациях примесей ( как уже обсуждалось в § 2) это не внесет в определения большой ошибки. [1]
В исследованиях Россини и соавторов [12, 27, 28, 49] было показано, что коэффициенты Ъ и с уравнения Антуана изменяются закономерно с увеличением числа атомов углерода. В работе 112 ] приведен график, иллюстрирующий эту закономерность; к сожалению, авторы не дали уравнения, а экстраполяция только по графику, разумеется, может привести к большой ошибке. [2]
В исследованиях Россини и соавторов [12, 27, 28, 49] было показано, что коэффициенты b та. Антуана изменяются закономерно с увеличением числа атомов углерода. В работе 112 ] приведен график, иллюстрирующий эту закономерность; к сожалению, авторы не дали уравнения, а экстраполяция только по графику, разумеется, может привести к большой ошибке. [3]
В этом отношении большую помощь оказали исследования Россини и сотрудников, которые детально изучили состав низкокипящих бензиновых фракций многих неф-тей. В табл. 1 и 2 приводится состав изученных ими фракций 60 - 85 G и 85 - 104 С различных бензинов прямой гонки. [4]
Наиболее выдающейся из последних работ в этой области является исследование Россини и его сотрудников, выполняемое в Национальном бюро стандартов ( Вашингтон) по проблеме № 6 Американского нефтяного института, озаглавленное: Анализ, очистка и свойства углеводородов. К началу 1949 г. из низкокипящих фракций нефти Понка был выделен в общей сложности 91 углеводород, из которых некоторые были высокой степени чистоты, многие были удовлетворительно чистыми и небольшое количество очень низкой концентрации. В следующих подотделах приведены дополнительные подробности об углеводородных компонентах, упомянутых в этой таблице. [5]
Из большинства опубликованных работ по определению чистоты органических соединений по кривым кристаллизации исследования Россини [2, 3] являются, по видимому, наиболее точными и наиболее теоретически обоснованными. [6]
Если в начальный период развития криометрического метода анализа господствовало мнение, что образование твердых растворов встречается довольно редко, о чем свидетельствовали исследования Россини с сотрудниками, то по мере распространения этого метода для анализа все более широкого класса органических соединений был накоплен опыт, ставящий под сомнение этот первоначальный вывод ( стр. [7]
Исследованиями русских ученых В. В. Марковникова, В. Н. Ог-лоблина, М. И. Коновалова, А. А. Курбатова, Ф. Ф. Бельштенна, И. М. Кижнера, Н. Д. Зелинского и других, изучавших бакинскую нефть, а позднее исследованиями Россини и других ученых, изучавших нефти США, установлено присутствие в бензиновых фракциях нефтей многих представителей мопоциклических нафтеновых углеводородов. Найдены циклопептан, цпклогексаи и их гомологи: метилциклопентан, метилциклогексан, 1 1-дпметил-циклопентан, 1 2-диметилциклопевтан, 1 3-диметилциклопентан, этилциклопентан, 1 1 -; 1 2 -; 1 3 - и 1 4-димотилциклогексаны, этилциклогексан, 1 2 4-тримотилциклогексан, 1 3 5-трпметил-циклогексан, 1 3 5-диметилэтилцшшогексан, а также несколько нафтенов неустановленного строения. [8]
При близких молекулярных массах и одинаковой температуре перегонки тяжелые нефти показывают более высокую цикличность циклоалканов, чем легкие. Исследованиями Россини в нефти Попка-Сити найдены сложные цикло-алканы с боковыми алкановыми цепями. В экстрактах найдены различные гибридные углеводороды с двумя, тремя и до гяти циклов, из которых часть принадлежала к циклоалканам и часть - к сложному аромати ческому ряду с различным числом радикалов. Данные о гибридных циклоалкано-аренах приведены: з гл. [9]
Возможность образования твердых растворов имеет место в случаях, если примеси изомерны или очень близки по форме и размерам молекул к основному компоненту. Вероятность образования твердых растворов увеличивается, если исследуемое вещество имеет небольшую теплоту плавления. Исследования Россини показали, что для низкомолекулярных углеводородов и их производных редко образуются растворы в твердой фазе с примесями, остающимися в веществе после ряда разделений и очистки. Если же и имеет место частичное образование растворов в твердой фазе, то при малых концентрациях примесей ( как уже обсуждалось в § 2) это не внесет в определения большой ошибки. [10]