Cтраница 3
Изложенные представления частично подтверждаются работами по исследованию каталитических свойств тугоплавких соединений, выполненными под руководством С. В этом смысле характерен резкий рост степени превращения циклогексана ( табл. 2) при переходе от TiC ( 0 167) и ZrC ( 0 125) к Мо. Дальнейший рост активности для MoSi2 может быть связан с появлением значительной доли ковалентных связей Si - Si и отвлечением на них части sd - электронов молибдена. [31]
В табл. 3 приведены условия и результаты исследования каталитических свойств полимеров, активированного угля и графита в реакции окисления толуола в бензальдегид и в бензойную кислоту. Как видно из данных табл. 3, полученные полимеры проявляют значительную активность в реакции окисления толуола. При оценке этих данных следует учесть, что обычно реакция окисления толуола, которая идет на окислах переходных элементов первого большого периода, проводится в более жестких условиях [6] ( температура 450 - 500 С, объемные скорости толуола 0 01 - 0 06 час 1), и поэтому полученные результаты представляют несомненный интерес. [32]
Настоящая работа представляет собой одну из серий работ по исследованию каталитических свойств окислов различных металлов. [33]
Решение этого вопроса требует специального изучения на основе современного состояния исследований каталитических свойств никеля Ренея [1] влияния на эти свойства никеля, алюминия, водорода, а также окиси алюминия и алюмоната калия, содержание которых зависит от анодной поляризации в процессе контролируемой активации. [34]
Для выяснения влияния сорбированного водорода на каталитическую активность переходных металлов определенный интерес представляет исследование каталитических свойств переходных металлов IV - VII групп периодической системы. Водород с этими металлами образует устойчивые химические соединения - гидриды. [35]
Исключение составляет монография Б. А. Долгоплоска, К. Л. Маковецкого, Е. И. Тиняковой и О. К. Шараева Полимеризация диенов под влиянием тт-аллильных комплексов ( Москва, 1968), которая содержит данные авторов по исследованию каталитических свойств ( активности, стереоспецифичности), проявляемых индивидуальными органическими соединениями при полимеризации диенов. [36]
Исследование каталитических свойств, проводившееся в Институте катализа СО АН СССР совместно с синтетической лабораторией МГУ, показало, что хелатные полимеры действительно обладают чрезвычайно интересными каталитическими свойствами [12 - 15], а именно: высокой активностью в ряде модельных реакций окислительно-восстановительного типа. [37]
При окислении пропилена в стационарных условиях на некоторых других окислах, нанесенных на непористый карборунд ( Со3О4, Fe2O3, NiO, V2OB), наряду с продуктами глубокого окисления также получается в небольших количествах акролеин; однако эти окислы работают при более высоких температурах, и в сравнимых условиях удельная скорость образования акролеина на них ниже, чем на закиси меди. При исследовании каталитических свойств окислов с помощью импульсной методики [56] также найдено, что окислы меди и кобальта работают при низких температурах, причем удельная активность первого в отношении окисления пропилена в акролеин выше активности второго; при повышенных температурах небольшие количества акролеина образуются на катализаторах V2O8, SnO2, Fe2O3, NiO, Sb2O3, ZnO, MoO3, WO3, U3Og; катализаторы MnO2, Ni2O3, активно ускоряют полное окисление. В присутствии V2O5, Fe2O3, SnO2, NiO, U3O8, WO3, MoO3 помимо акролеина и продуктов окисления образуется также ацеталь-дегид. С ростом температуры скорость неполного окисления пропилена обычно проходит через максимум, поскольку начинают преобладать процессы глубокого окисления образующихся кислородсодержащих веществ. Вследствие этого при повышенных температурах ряды каталитической активности окислов в отношении неполного окисления пропилена претерпевают значительные изменения: в начало ряда активности попадает уже не истинный оптимальный катализатор ( закисномедный), а окислы умеренной общей активности, но сравнительно малоактивные в отношении процессов глубокого окисления. [38]
Необходимо иметь в виду, что изменение каталитической активности является далеко не достаточным критерием для суждения об изменениях, происходящих в катализаторах в результате их облучения. Только сочетание исследования каталитических свойств с измерениями спектров ЭПР, коэффициента Холла, электропроводности, люминесценции могут приблизить к пониманию природы центров, ответственных за изменение каталитической активности. [39]
Кислотно-основные катализаторы используют не только в реакциях окисления, ио также и в процессах окислительного дегидрирования углеводородов. Прежде всего здесь следует упомянуть работы [425-444] по исследованию каталитических свойств оксида алюминия в окислительном дегидрировании алкиларомагических углеводородов, в частности зтилбен-зола в стирол. Показано, что активность А1203 в данной реакции связана с ее кислотностью [430, 439, 440], которую можно варьировать различными добавками, а также и условиями генезиса катализатора. Сделан вывод [442], что реакция протекает с участием льюисовских кислотных центров. [40]
Кислотно-основные катализаторы используют не только в реакциях окисления, ио также и в процессах окислительного дегидрирования углеводородов. Прежде всего здесь следует упомянуть работы [425-444] по исследованию каталитических свойств оксида алюминия в окислительном дегидрировании алкилароматических углеводородов, в частности зтилбензола в стирол. Показано, что активность А1203 в данной реакции связана с ее кислотностью [430, 439, 440], которую можно варьировать различными добавками, а также и условиями генезиса катализатора. Сделан вывод [442], что реакция протекает с участием льюисовских кислотных центров. [41]
Первая группа твердых кислот, которая включает природные глины, имеет наиболее длинную историю. Уже в 20 - х годах этого века было выполнено большое число работ по исследованию каталитических свойств некоторых из них. Совсем недавно были начаты исследования цеолитов. Основными составляющими первой группы твердых кислот являются окислы кремния и алюминия. Хорошо известные твердые кислотные катализаторы - алюмосиликаты - отнесены к четвертой группе, которая также включает многие смешанные окислы, обладающие, как это было недавно установлено, кислотными свойствами и каталитической активностью. К пятой группе относятся неорганические соединения - окислы, сульфиды, сульфаты, нитраты и фосфаты металлов. Многие из них обнаруживают типичную селективность, свойственную катализаторам. [42]
Процесс передачи электрона в реакциях окисления-восстановления, катализируемых соединениями платиновых металлов, очень часто сопровождается образованием промежуточного соединения типа комплекса с переносом заряда между катализатором и одним из компонентов индикаторной редокс-реакции. Предполагается, что мостиком в таких промежуточных соединениях чаще всего служит гидроксильная группа. Так, в 1965 г. при исследовании каталитических свойств комплексных сульфатных соединений 1г ( 1П, IV) в реакции окисления церием () воды в сернокислой среде Гинзбург и Юзько [12] высказали предположение, что каталитической активностью обладают не сульфатные соединения иридия, а продукты их гидролиза. [43]
Несмотря на то что процессу каталитического распада газообразного озона посвящено немало работ, в большинстве случаев полученные результаты носят качественный характер. В ранней работе Маншо [30] отмечается, что разложение озона ускоряют такие металлы, как Pt, Pd, Ru, Cu, W и др. Каталитическое действие металлов на разложение озона ( 0 5 - 1 5 %) при 100 изучали Каштанов с сотрудниками [31], отметившие высокую активность серебра и сравнительно слабую активность Си, Pd, Sn. К числу наиболее полных работ по катализу озона нужно отнести работу Шваба [32], который провел исследование каталитических свойств окислов и гидроокисей металлов I-IV групп по отношению к озону. [44]
В работе [137] описано применение щелочных металлов при гидрировании ароматических соединений. В сравнительно недавно опубликованной работе [139] детально изучалась каталитическая активность щелочных металлов, нанесенных на активированный уголь, в реакции гидрирования этилена. Циркуляционно-статическим методом проведено исследование каталитических свойств щелочных металлов от Li до Cs. [45]