Cтраница 1
Исследование взаимной системы 2NaCl - f MgSO4 Na2SO4 MgCb политермическим путем, Отч. [1]
Исследование взаимной системы конверсионным методом начинают с выведения фигуры конверсии секущих элементов сингулярных звезд системы. Каждая фигура конверсии геометрически представляет собой совокупность точек, линий, поверхностей, объемов, общих для сингулярной и неравновесной звезд системы. Число геометрических элементов фигур конверсии определяется сложностью системы. При этом фигура конверсии более сложной системы включает в себя все фигуры конверсии систем низшей мерности, входящих в исследуемую систему. Геометрическая структура фигур конверсии ( табл. III.1) подчиняется принципу соответствия Н. С. Курнакова [1, 48]: ее можно рассматривать как образованную из диаграмм конверсии входящих в ее состав систем с меньшим числом компонентов; при этом определенный геометрический образ отвечает химическому взаимодействию в системах определенной мерности. [2]
Исследование взаимных систем из нитратов и хлоридов начато в 1905 г. И. А. Каблуковым [ Ч, изучившим взаимодействие расплавленного нитрата серебра с возрастающими количествами галогенидов калия. [3]
Исследование взаимной системы конверсионным методом начинают с выведения фигуры конверсии секущих элементов сингулярных звезд системы. Каждая фигура конверсии геометрически представляет собой совокупность точек, линий, поверхностей, объемов, общих для сингулярной и неравновесной звезд системы. Число геометрических элементов фигур конверсии определяется сложностью системы. При этом фигура конверсии более сложной системы включает в себя все фигуры конверсии систем низшей мерности, входящих в исследуемую систему. Геометрическая структура фигур конверсии ( табл. III.1) подчиняется принципу соответствия Н. С. Курнакова [1, 48]: ее можно рассматривать как образованную из диаграмм конверсии входящих в ее состав систем с меньшим числом компонентов; при этом определенный геометрический образ отвечает химическому взаимодействию в системах определенной мерности. [4]
При исследовании взаимной системы NH4, K IIC1 -, Н2РО4 - [189, 190, 129] показано, что образующиеся по реакции (IV.4) продукты взаимодействуют с исходными компонентами с образованием твердых растворов фосфатов калия и аммония и хлоридов калия и аммония. [5]
В практике исследования взаимных систем из любого числа компонентов весьма важным является умение произвести расчет составов их смесей. Практически важным является распространение данной теории и ее приложение на м-ком-понентные системы. [6]
В практике исследования взаимных систем из любого числа компонентов весьма важным является умение произвести расчет составов их смесей. Практически важным является распространение данной теории и ее приложение на - компонентные системы. [7]
На основании экспериментальных данных при исследовании шестерной взаимной системы Li, Na, К Br, Cl, N03, S04 изучена диаграмма состава, выявлены низкоплавкие эвтектические смеси, которые рекомендованы для практического использования, а также установлены элементы конверсии, отражающие направление реакций обмена в данной системе. [8]
Интересным и весьма перспективным является предлагаемый автором подход к исследованию взаимных систем сложных по числу компонентов и их взаимодействию на основе предварительного теоретического изучения диаграммы состава методами математической обработки с применением ЭВМ. Разработанные алгоритмы и блок-схемы позволяют в кратчайшие сроки провести на ЭВМ прогнозирование химического и физико-химического взаимодействия, выбор участка диаграммы состояния с заданными свойствами, построение диаграммы состояния и ее критическую оценку с целью выявления достоверных данных по температурам и составам нон-вариантных точек. [9]
Интересным и весьма перспективным является предлагаемый автором подход к исследованию взаимных систем сложных по числу компонентов и их взаимодействию на основе предварительного теоретического изучения диаграммы состава методами математической обработки с применением ЭВМ. Разработанные алгоритмы и блок-схемы позволяют в кратчайшие сроки провести на ЭВМ прогнозирование химического и физико-химического взаимодействия, выбор участка диаграммы состояния с заданными свойствами, построение диаграммы состояния и ее критическую оценку с целью выявления достоверных данных по температурам и составам нон-вариантных точек. [10]
Однако этот путь является трудоемким и практически недоступным при исследовании взаимных систем свыше 5 компонентов ( 8, 9 12 и более солей) по объему эксперимента, времени и интерпретации результатов. [11]
На основе теории графов разработана методика и выведены общие правила, позволяющие, без использования сложных понятий многомерной геометрии, производить триангуляцию диаграмм состава взаимных систем практически с любым числом компонентов и соединений. Это делает данный метод доступным для химиков-экспериментаторов и технологов и разрешает основной вопрос исследования взаимных систем из 4, 5, 6, 7 компонентов ( 6, 8, 10, 12, 15, 16 и более солей) с комплексными соединениями - вопрос триангуляции их диаграмм состава. [12]
Взаимные системы без комплексообразования встречаются редко; комп-лексообразование является одним из факторов, влияющих на направление реакции обмена в расплавах солей. При этом усложняется и диаграмма состава, и ее разбиение, позволяющее вывести число стабильных ячеек и, следовательно, установить число нонвариантных точек, так как стабильные ячейки являются носителями эвтектик. Особо важное значение приобретает разбиение при исследовании взаимных систем из 1, 5 и более компонентов, ибо вид и характер геометрических элементов диаграммы служат симптомами обратимости или необратимости реакции обмена и сдвига равновесия, выявляя сущность химических процессов, происходящих в многокомпонентных системах. Разбиение позволяет значительно облегчить исследование многокомпонентных систем. Диаграмма состава ( 1) - мерного политопа для взаимной системы из п компонентов подвергается разбиению на стабильные ячейки, являющиеся носителями эвтектических точек и определяющие соли, участвующие в виде твердых фаз в эвтектических равновесиях. [13]
Взаимные системы без комплексообразования встречаются редко; комп-лексообразование является одним из факторов, влияющих на направление реакции обмена в расплавах солей. При этом усложняется и диаграмма состава, и ее разбиение, позволяющее вывести число стабильных ячеек и, следовательно, установить число нонвариантных точек, так как стабильные ячейки являются носителями эвтектик. Особо важное значение приобретает разбиение при исследовании взаимных систем из 1, 5 и более компонентов, ибо вид и характер геометрических элементов диаграммы служат симптомами обратимости или необратимости реакций обмена и сдвига равновесия, выявляя сущность химических процессов, происходящих в многокомпонентных системах. Разбиение позволяет значительно облегчить исследование многокомпонентных систем. Диаграмма состава ( п - 1) - мерного политопа для взаимной системы из п компонентов подвергается разбиению на стабильные ячейки, являющиеся носителями эвтектических точек и определяющие соли, участвующие в виде твердых фаз в эвтектических равновесиях. [14]
Дальнейший успех заключается в широком сочетании физико-химического анализа и математических методов обработки результатов. С этой целью в последние годы разработан целый ряд новых методов прогнозирования химического и физико-химического взаимодействия в многокомпонентных системах на основе предшествующего планирования эксперимента, критической оценки экспериментальных данных с применением матриц, алгоритмов и ЭВМ. В частности, помимо указанного метода триангуляции на основе теории графов в практику исследования взаимных систем из многих компонентов успешно внедряются следующие методы. [15]