Исследование - молекулярный спектр
Cтраница 2
Система МО молекулы Нг используется для построения электронных конфигураций двухатомных гомонуклеарных молекул. Заполнение молекулярных орбиталей происходит в соответствии с принципом наименьшей энергии и принципом Паули, по два электрона размещаются на о - и по четыре на вырожденных я - и В-орбиталях. Порядок, в котором возрастают энергии МО, устанавливается при исследовании молекулярных спектров и другими экспериментальными методами, а также при помощи квантовомеханических расчетов. [16]
 |
Систематика первых десяти молекулярных орбиталей молекулы Н. [17] |
Уже говорилось, что система молекулярных орбиталей молекулы HJ используется для построения электронных конфигураций двухатомных гомонуклеарных молекул, аналогично тому, как система орбиталей атома Н используется для построения электронных конфигураций многоэлектронных атомов. Как и для атома, заполнение молекулярных орбиталей происходит в соответствии с принципом наименьшей энергии и принципом Паули. Порядок, в котором возрастают энергии молекулярных орбиталей, устанавливается при исследовании молекулярных спектров и другими экспериментальными методами, а также при помощи квантовомеханических расчетов. Как и для атомов, величина зарядов ядер может влиять на очередность заполнения орбиталей. [18]
Большая часть данных об атомных спектрах была получена при исследовании излучения дуги, горящей между электродами из изучаемого вещества, которое испаряется при температуре дуги. Однако такой метод возбуждения спектров обычно не применим для молекул, состоящих больше чем из двух атомов, так как при подобном способе исследования они разрушаются. В сравнительно редких случаях можно получить некоторые-да и то довольно ограниченные-сведения о многоатомных молекулах, изучая их спектры в газо образной фазе, однако значительно чаще при исследовании молекулярных спектров пользуются веществами в конденсированных фазах. В таких условиях спектральные линии настолько сильно уширяются вследствие межмолекулярных взаимодействий, что становится невозможным наблюдать расщепление спектральных линий, подобное тому, о котором говорилось выше. Поэтому мы вынуждены обратиться к другим способам определения характеристик электронных состояний молекул. [19]
Классический монохроматор, растровый спектрометр, си-сам - все эти приборы предназначены для выделения небольших участков спектра. Исследование протяженных спектров с высокой разрешающей способностью с помощью этих приборов, несмотря на большую светосилу, превращается в очень, серьезную проблему. Представим себе, что мы хотим записать, спектр шириной 105 минимально разрешаемых спектральных интервалов. Для определенности; положим эту величину равной 3 с. Сформулированная задача - He представляет собой что-то необычное. Даже при анализе: сложных атомных спектров время измерения часто составляет 5 - 8 ч, причем разрешающая способность прибора при этом используется далеко не полностью. В то же время при исследовании молекулярных спектров время, необходимое для выт полнения измерений, измеряется часто не только часами и сутками, но неделями и месяцами. [20]
Страницы: 1 2