Cтраница 4
Дэвис и Ивенс [28] использовали обобщенную теорию Ланжевена для описания поглощения в дальней ИК-области в неполярных жидкостях. Другая работа Ивенса и Дэвиса [38] посвящена исследованию влияния давления и температуры на среднеквадратичный межмолекулярный момент силы, действующий в жидком дисульфиде углерода и в тетрахлориде углерода. Ивенс [37] вывели простое уравнение для описания процесса молекулярного вращения, который приводит к возникновению полос поглощения в микроволновой и дальней инфракрасной областях, обнаруживаемых для полярных жидкостей, и проверили его на ряде жидкостей, охватывающем предельные случаи молекулярной изотропии и анизотропии. Дэвис и др. [29] использовали специально сконструированный поляризационный интерферометр для области 2 - 200 см - с целью получения данных о поглощении на переходах вращательного типа в wpe / и-бутилхлориде и некоторых га-логенбензолах в жидкой фазе. Наблюдавшиеся ими широкие полосы содержали вклады как от постоянных, так и от индуцированных временных диполей, причем поглощение, обусловленное последними, пренебрежимо мало при частотах ниже 2 см - - ], но постепенно преобладает при возрастании частоты. [46]
Вот те основные причины, в которых вы найдете объясне ние тому обстоятельству, что я рекомендовал к замещению открывшейся в Юрьеве химической профессуры Александра Дмитриевича Богоявленского, предпочтительно пред тремя другими кандидатами на эту кафедру. Как физико-химик г. Богоявленский уже заявил себя первоначально, как сотрудник профессора Таммана, в особенности при исследовании влияния давления на скорость реагирования в однородных жидких системах ( 1897 г.), а затем личными исследованиями, между которыми все специалисты приметили образцовое исследование о скорости кристаллизации различных, преимущественно органических, веществ и их смесей, п в работе ( 1903 г.) о влияниях различных металлов на фотографическую пластинку, где дело идет в сущности о ныне всех интересующей радиоактивности, приобретаемой разными металлами. [47]
Данные по влиянию экспериментальных условий на скорость зародышеобразования очень редки и разрозненны. Однако подчинение процесса закону Аррениуса не имеет большого значения, а величина энергии активации не может быть, точно отнесена к какой-либо стадии. Исследование влияния давления или концентрации может дать гораздо больше информации. К сожалению, некоторые опубликованные результаты нельзя, по-видимому, просто интерпретировать. К ним относится, в частности, следующий факт. [48]
Ввиду того что современные методы проектирования требуют максимально возможного применения вычислительной техники, все расчетные методы даются в аналитической форме и предлагается программа расчета на ЭВМ изотерм конденсации и процесса дегаза - ции конденсата. Разработана также программа определения константы равновесия фракции гептан плюс вьгшекипящие по данным изотерм конденсации. При помощи ЭВМ проведено исследование влияния давления, температуры и состава на выбор этой константы. [49]
Вопрос о влиянии давления на скорость химических реакций был частично рассмотрен в первой главе. Исследования при сверхвысоких давлениях позволили установить новый эффект сверхвысокого давления, приводящий к чрезвычайно значительному ускорению большого числа химических реакций. Этот эффект был обнаружен впервые при исследованиях влияния давления на скорость так называемых реакций Меншуткина. [50]
Вопрос о влиянии давления на скорость химических реакций был частично рассмотрен в первой главе. Этот эффект был обнаружен впервые при исследованиях влияния давления на скорость так называемых реакций Меншуткина. [51]
Как видно из данных этой таблицы, отношения констант скорости при 3000 атм и атмосферном давлении изменяются сим-батно с отрицательными значениями А, вычисленными на основании рассмотрения модели активированного комплекса. Таким образом, проведенные в работе [7] приближенные расчеты и сопоставление их результатов с экспериментальными данными позволяли сделать следующее заключение: чем более пространственно затруднена химическая реакция, тем в большей степени она ускоряется с повышением давления. Как мы увидим ниже, этот вывод подтвердился при исследовании влияния давления на скорость однотипных реакций, характеризующихся различной пространственной затрудненностью. [52]