Cтраница 1
Исследования адсорбции водорода и паров углеводородов на пленках платины, изменений электропроводности этих пленок в ходе адсорбции и каталитических превращений показали [8], что даже при комнатной температуре непрочная ( удаляемая при откачивании) адсорбция циклогексена и циклогексадиена сопровождается выделением водорода, а циклогексан не дегидрируется. [1]
Исследованием адсорбции водорода на MgO методами гермодесорб-ции и ИК-спектроскопии показано [320], что имеется несколько пиков при температуропрограммированной десорбции водорода, причем энергия активации десорбции в наиболее характерных первых двух пиках составляет 46 и 68 кДж / моль. Предполагается, что активными центрами адсорбции служат координационно-ненасыщенные ионные пары Mg2 - О2 -, а квантовохимический расчет электронной плотности на ионах магния и кислорода при адсорбции водорода указал на гетеролитический характер диссоциации молекулы водорода при адсорбции. [2]
Исследованием адсорбции водорода на MgO методами термодесорбции и ИК-спектроскопии показано [320], что имеется несколько пиков при температуропрограммированной десорбции водорода, причем энергия активации десорбции в наиболее характерных первых двух пиках составляет 46 и 68 кДж / моль. Предполагается, что активными центрами адсорбции служат координационно-ненасыщенные ионные пары MgJ - О2 -, а квантовохимический расчет электронной плотности на ионах магния и кислорода при адсорбции водорода указал на гетеролитический характер диссоциации молекулы водорода при адсорбции. [3]
Сравнение результатов исследования адсорбции водорода на металлах с изучением наводороживания электролитических осадков показывает, что последние содержат несравненно большие количества водорода, чем соответствует растворимости водорода в металле при данной температуре и давлении. Это обстоятельство является следствием специфики процесса электрокристаллизации металла. [4]
Классическим методом исследования адсорбции водорода является, конечно, наблюдение за поглощением газа порошкообразным адсорбентом при помощи манометра. Связанные с этим методом трудности заключаются в необходимости чистки поверхности металла перед адсорбцией и в добавочном поглощении газа, вызванном его растворением в металле. Эти трудности, ясно осознанные уже в 1932 г., еще не преодолены, и читатель отсылается к состоявшейся в 1932 г. дискуссии Фарадеевского общества для полной оценки метода и его результатов. Франкенбургер [ 23d ] недавно опубликовал детальное исследование системы газообразный водород - вольфрамовая проволока. [5]
Таким образом, результаты исследования адсорбции водорода на цеолитах не противоречат выводу о диссоциативном характере адсорбции, который был сделан на основе каталитических данных. Следует отметить, что низкие величины теплот адсорбции водорода на цеолитах не являются доказательством отсутствия диссоциации. Известно, что при адсорбции на металлах [94], когда происходит диссоциация молекулы водорода на атомы, теплота адсорбции часто находится на уровне 12 5 - 33 4 кДж / моль. Это происходит в результате того, что энергия рвущейся связи Н - Н в значительной степени компенсируется энергиями двух образующихся связей М - Н на поверхности катализатора. [6]
Проведенное авторами цитируемой работы [207] исследование адсорбции водорода и азота на применявшемся ими катализаторе при 300 и 400 показало, что при повышении давления от 50 до 100 атм увеличение адсорбции азота существенно не отличается от увеличения адсорбции водорода. На этом основании авторы считают менее вероятным торможение реакции водородом вследствие адсорбционного вытеснения циклогексана с поверхности катализатора, хотя и не могут полностью исключить такого объяснения. В работе высказывается следующая гипотеза о двоякой роли водорода в процессе изомеризации циклогексана. [7]
Проведенное авторами цитируемой работы [24] исследование адсорбции водорода и азота на применявшемся ими катализаторе при 300 и 400 С показало, что при повышении давления от 50 до 100 атм увеличение адсорбции азота существенно не отличается от увеличения адсорбции водорода. На этом основании авторы считают менее вероятным торможение реакции водородом вследствие адсорбционного вытеснения циклогексана с поверхности катализатора, хотя и не могут полностью исключить такого объяснения. В работе высказывается следующая гипотеза о двоякой роли водорода в процессе изомеризации циклогексана. [8]
В работе Бентона и Уайта [35] по исследованию адсорбции водорода на восстановленном никеле адсорбционное равновесие, соответствующее верхней части изотермы, достигалось как путем понижения более высоких давлений, так и путем повышения более низких давлений, причем температура оставалась постоянной. Франкенбург [15] и Кван [16], применяя восстановленные металлические катализаторы, проверили и подтвердили обратимый характер изотермы адсорбции водорода во всем изученном интервале температур и давлений. [9]
Выполнено микрокаталитическое изучение гидрогенизации бензола на тщательно приготовленных гранулированных Ш - Cu-сцлавах. Особое внимание было обращено на восстановление частично смешанных окислов, чтобы избежать неполного восстановления или обволакивания частиц катализатора водой. Методика была основана на разработанном ранее гравиметрическом методе изучения процесса восстановления. Значения удельных активностей и кажущихся энергий активации, а также результаты завершенных ранее исследований адсорбции водорода на этих гранулах подтверждают предположение о различии поверхностного и объемного состава и о зависимости скорости реакции непосредственно от концентрации Ш на поверхности, а не от наличия d - вакансий в объемной фазе. Найдено, что при использовании различных экспериментальных методов получаются несколько различные значения активности и энергии активации для данного образца, но такое различие не влияет на общий характер зависимости этих величин от состава оплава. [10]