Cтраница 2
Наличие сильных гироскопических перекрестных связей между каналами, свойственных КА, стабилизированным вращением, создает определенные трудности при коррекции положения его главной оси. Эти трудности проявляются в необходимости проектирования специальных измерительных устройств и исполнительных органов, а также в сложности теоретического исследования систем, имеющих несколько взаимно связанных нелинейных звеньев. Достаточно сказать, что к настоящему времени не создана теория нелинейных систем ориентации рассматриваемых объектов. [16]
Как видно, все указанные методы вычисления термодинамических функций плотной плазмы связаны с выбором той или иной модели, позволяющей ограничить статистическую сумму. При этом количественные расчеты показывают, что результаты могут сильно зависеть от характера выбранной модели. Следовательно, для развития теории плотной плазмы требуется более общий подход, который должен, очевидно, последовательно основываться на законах квантовой механики. За последние годы был достигнут значительный прогресс в разработке общих квантовомеха-нических методов теоретического исследования систем многих частиц. В первую очередь здесь следует указать на методы в представлении вторичного квантования, теорию возмущения для больших систем, диаграммную технику и метод функций Грина. [17]
Полный разброс констант скоростей или констант равновесия редко превышает два или три порядка. Такое отличие тривиально по сравнению с отличиями в реакционноспособности, наблюдаемыми в других случаях. Так, фторбензол не реагирует с аминами даже в очень жестких условиях, в то время как 2 4-динитрофторбензол реагирует настолько легко, что он используется для обнаружения свободных аминогрупп в протеинах и полипептидах в водных растворах на холоду. Во-вторых, использование соотношения Гаммета при исследовании механизмов реакций не позволяет сделать определенных выводов, поскольку неизвестно, как связана постоянная р со строением, например, переходного состояния. Сведения о механизмах часто можно получить более прямым путем и в более однозначном виде, используя набор незамещенных арильных групп, а не замещенных фенилов, поскольку влияние незамещенных арильных групп легче поддается теоретической интерпретации. Отсюда возникает и третье обстоятельство. Заместители обычно включают гетероатомы в та-ком окружении, когда нельзя пренебречь ролью а-связей. Вместе с тем теоретические исследования систем с сг-связями только сейчас начинают - достигать того уровня точности, когда их результаты можно использовать для решения химических проблем ( см. гл. Когда будет возможно рассматривать молекулы ( и переходные состояния) такого типа с той точностью, которая сейчас может быть обеспечена для сопряженных систем, паллиативы вроде уравнений Гаммета потеряют всякий смысл. [18]