Теоретическое исследование - адсорбция
Cтраница 1
Теоретическое исследование адсорбции силикалитом необходимо для создания молекулярной теории адсорбции на аморфных формах кремнезема. [2]
Поэтому теоретические исследования адсорбции на твердых поверхностях имеют за собой также большую историю. [3]
 |
Вычисленные ( линии и измеренные ( точки значения констант Генри для адсорбции на ГТС при разных температурах различных метилзаме-щенных циклогексана ( черные кружки - данные К. Видаль-Мадьяр. [4] |
При теоретическом исследовании адсорбции содержащих я-связи углеводородов возникает два вопроса. [5]
Уравнение типа (1.19) было получено Лангмюром при теоретическом исследовании адсорбции газов на поверхности твердых тел ( см. гл. [6]
Поэтому теоретические исследования адсорбции на твердых поверхностях имеют за собой также большую историю. [7]
Предельный случай физически однородной поверхности представляет математически или энергетически однородная поверхность. При этом пренебрегают периодическим изменением потенциальной энергии молекулы при ее движении вдоль поверхности и принимают, что потенциальная энергия молекулы при таком перемещении не изменяется. Такая упрощенная модель очень удобна для теоретических исследований адсорбции и поэтому широко используется в теории адсорбции. Действительно, физически однородные поверхности часто в достаточно хорошем для многих задач приближении можно рассматривать и как математически однородные. [8]
Это облегчается также некоторой подвижностью катионов цеолита. Вследствие этого адсорбция цеолитами различных молекул, особенно молекул, относящихся к группам В и D, способных к специфическому молекулярному взаимодействию ( см. главу I), сопровождается их взаимодействием с сильно неоднородным внутренним полем каналов цеолитов. Кроме того, по мере роста заполнения узких каналов цеолита адсорбированные молекулы сложным образом взаимодействуют друг с другом, причем и на это взаимодействие существенным образом влияет молекулярное поле остова цеолита. Все это затрудняет теоретическое исследование адсорбции цеолитами и интерпретацию экспериментальных результатов. Тем не менее цеолиты представляют очень интересный объект для исследования молекулярных взаимодействий, поскольку геометрическая структура их кристаллического скелета полностью определена, а ионный обмен позволяет расположить на поверхности их каналов катионы различного вида, заряда и размера и тем самым получить различные градиенты электростатического поля, что очень важно для изучения специфической молекулярной адсорбции и регулирования вклада специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции. [9]
Маловероятно, чтобы на плоской однородной поверхности монокристалла имелись особо активные участки. Взаимодействие в слое между соседними неполярными молекулами может оказать большое влияние на теплоту адсорбции. В случае азота взаимодействие в адсорбированном слое приводит, вероятно, к притяжению, которое является причиной того, что теплота адсорбции проходит через максимум при покрытии, соответствующем приблизительно одному монослою, как это и наблюдалось в данном исследовании. Орр [151] подтвердил эту гипотезу экспери -, ментальными и теоретическими исследованиями адсорбции азота и аргона. Дифференциальные теплоты адсорбции азота на частично графитизированной саже при температуре жидкого азота были тщательно измерены Бибом, Биско, Смитом и Уэнделлом [149] калориметрическим способом. Полученные ими результаты были подтверждены вычисленными по изотермам адсорбции значениями изостерических теплот; изотермы адсорбции были взяты из работы Джойнера и Эмметта [143], исследовавших ту же систему при температурах от 68 4 до 90 0 К - В обоих случаях максимум теплоты адсорбции наблюдался при образовании на поверхности примерно 0 75 монослоя. Возможно, что если бы физическая структура графитизированного углерода была более однородной, то максимум на кривых теплота адсорбции - степень покрытия был бы более четко выраженным. Большее возрастание теплоты адсорбции на поверхностях монокристалла меди, наблюдаемое при почти мономолекулярном покрытии может быть обусловлено тем, что они являются сравнительно более однородными и плоскими. [10]
Страницы: 1