Cтраница 2
В табл. 46 приводим сопоставление данных Джессупа с результатами исследований предшественников. Данные эти выражены в джоулях на грамм и пересчитаны с помощью приведенных в табл. 45 теплоемкостей к 30 С. Как видно из табл. 46, найденные в аккуратно и точно проведенных с помощью современных методов работах Рота [43], Банзе и Паркса [1] иДжес - супа [12] величины в пределах 0 1 % совпадают с результатами измерений Джессупа [12], что указывает на высокую их точность. [16]
Ричардсон иПаркс [33] определили, кроме того, теплоту горения жидкого н-гексадекана. Проба на хлор - отрицательная. Приведенное в табл. 45 число - среднее из 9 опытов. Экстраполяция уравнения Джессупа к л 16 приводит к числу, на 0 13 % более высокому, чем число Паркса и Ричардсона, что указывает на хорошее согласие между данными обоих исследований. [17]
Данные работы Джессупа [31] полностью опубликованы не были. Опубликованы только вычисленные из них теплоты изомеризации, которые мы разбираем ниже. В работе Девиса и Джильберта, как видно из табл. 47, теплота горения жидкого н-гептана найдена равной 1150 77 0 Г7, в то время как Джессуп ( табл. 45) нашел 1150 72 0 24 ккал / мол. Совпадение указывает на высокую точность полученных данных. [18]
Точность этих данных лежит в пределах 1 % по объему вследствие адсорбции аммиака стенками пьезометра. Данные Битти и Лоренса [706] охватывают интервал 323 - 600 К при давлениях от 14 до 120 атм и при помощи уравнения Битти-Бриджмана могут быть приведены в соответствие с данными Мейерса и Джессупа. Данные Казарновского находятся в соответствии с данными Киса в пределах 0 7 % при 473 К - Циклис [453] исследовал сжимаемость при давлениях от 1000 до 10 000 атм в интервале 323 - 423 К и предложил эмпирическое уравнение состояния для этого интервала температур и давлений. Кроме уже упомянутых выше уравнений Киса, Битти-Бриджмана и Циклиса, было предложено большое число других уравнений состояния. Все эти уравнения состояния основаны на экспериментальных данных и справедливы в той или иной узкой области температур и давлений. Мейерс и Джессуп [2869], а затем Битти и Лоренс [706] экспериментально определили значения второго вириального коэффициента В. [19]
Основная трудность состоит в том, что часть вещества испаряется из тигля и остается несгоревшей во время опыта. Однако часть вещества испаряется через отверстие, некоторые соединения могут реагировать с пленкой. Бертло и Делении [ 161 заключали исследуемое вещество в стеклянные ампулы и запаивали их. Хотя удовлетворительные результаты были получены не для всех исследованных веществ, этот метод привлек внимание термохимиков и применяется до настоящего времени. Купе с сотрудниками [17], Нельсон и Джессуп [18] и другие используют тонкостенные стеклянные ампулы. Прозен и Россини [15] сжигали жидкие вещества в стеклянных или кварцевых ампулах, сплющенных с боков, чтобы они при поджигании раскалывались пополам. [20]
Точность этих данных лежит в пределах 1 % по объему вследствие адсорбции аммиака стенками пьезометра. Данные Битти и Лоренса [706] охватывают интервал 323 - 600 К при давлениях от 14 до 120 атм и при помощи уравнения Битти-Бриджмана могут быть приведены в соответствие с данными Мейерса и Джессупа. Данные Казарновского находятся в соответствии с данными Киса в пределах 0 7 % при 473 К - Циклис [453] исследовал сжимаемость при давлениях от 1000 до 10 000 атм в интервале 323 - 423 К и предложил эмпирическое уравнение состояния для этого интервала температур и давлений. Кроме уже упомянутых выше уравнений Киса, Битти-Бриджмана и Циклиса, было предложено большое число других уравнений состояния. Все эти уравнения состояния основаны на экспериментальных данных и справедливы в той или иной узкой области температур и давлений. Мейерс и Джессуп [2869], а затем Битти и Лоренс [706] экспериментально определили значения второго вириального коэффициента В. [21]